En su tramo entre Benavente y Orense, se encuentra desdoblada por la A-52 (autovía de las Rías Bajas).

A partir de Orense y hasta Santiago de Compostela, se encuentra desdoblada por la AP-53 (autopista Central Gallega), que intenta descongestionar el tráfico en ese tramo.

[1]​ En el siglo XX, esa ruta se dividió en varios tramos con diferentes denominaciones, y la nomenclatura N-525 se aplicó a la carretera nacional que enlazaba Zamora y Santiago.

[2]​ El tramo entre Benavente y Mombuey (carretera comarcal C-620) sufrió un acondicionamiento completo para adaptarlo a las necesidades de tráfico, por lo que fue incluido en la entonces Red Nacional Básica.

El tramo que enlaza Zamora con "El Empalme" de Rionegro del Puente revirtió al Estado en 1989[5]​ y fue renombrado como N-631 (sin seguir la regla tradicional de nomenclatura).