Del Valle fue hija del abogado Alfredo del Valle Valenzuela y Herminia Alliende Wood, nació en Santiago de Chile, donde estudió y se licenció como historiadora por la Universidad de Chile, gracias a una beca realizó sus estudios de doctorado en la Universidad Central de Madrid.[2] A mediados de la década de 1960 se trasladó a Bolivia tras casarse en 1957 con el ensayista y diplomático boliviano Jorge Siles Salinas[3] a quien conoció en Madrid.[4] Fue hermana del ex canciller de Chile Jaime del Valle[1][5] y madre de Juan Ignacio Siles del Valle, exministro de relaciones exteriores de Bolivia.[6] Falleció en La Paz, donde había establecido su residencia, en 1994.Su obra como investigadora e historiadora se centró en el tema de las rebeliones indígenas del siglo XVIII[7] realizando consultas en los archivos de Bolivia, Buenos Aires, Madrid y Sevilla.