Las Ligas A, B y C estarán formadas por 16 selecciones, mientras que la Liga D estará conformada por 7 selecciones.

En la Liga A las cuatro selecciones ganadoras de grupo clasificarán a los play-offs que se disputarán en octubre de 2021, con un formato de semifinales y final, para determinar los campeones del torneo, mientras que las cuatro últimas selecciones descenderán de división para la próxima edición.

En la Liga C las cuatro selecciones ganadoras de grupo ascenderán de división, mientras que las cuatro últimas se enfrentarán en dos play-offs para determinar las dos selecciones que descenderán de división.

Los equipos se clasificarán según los puntos obtenidos en la fase de grupos (3 puntos por ganar, 1 punto por empatar y 0 puntos por perder), si algún equipo está empatado con otro a puntos, se aplicarán unos criterios de desempate, en el siguiente orden para determinar quien quedará por encima:[3]​ A continuación se muestra el calendario de la Liga de Naciones de la UEFA 2020-21.

Por razones políticas, Armenia y Azerbaiyán no deben compartir el mismo grupo ni enfrentarse (debido al conflicto Nagorno-Karabaj).