Estudió biología en Viena, pero en 1962 interrumpió sus estudios a causa del fallecimiento de su padre.En 1965 se casó con el entrenador Gunnar Prokop del que tomaría su apellido y con el que tendría dos hijos y una hija, la jugadora de balonmano Karin Prokop.Prokop destacó en diversas modalidades atléticas dentro de su país, pero a nivel internacional compitió en pentatlón femenino, una modalidad atlética femenina predecesora del actual heptatlón, que se practicó en los Juegos Olímpicos entre 1964 y 1980.Durante su mandato como ministra de interior Liese Prokop se destacó por su lucha contra el crimen callejero.Estas medidas resultaron impopulares en ciertos sectores de la población y la ministra fue galardonada en 2006 con el anti-premio Gran Hermano por su contribución a la violación del derecho a la intimidad.Estas críticas se centraron especialmente en el caso del ciudadano gambiano Bakary J. que fue maltratado por 4 policías.
