Montjane nació en Seshego, en la periferia de Polokwane, Limpopo, con un trastorno congénito que le afectó ambas manos y un pie, y el otro pie fue amputado a los 12 años.

Fue nombrada deportista discapacitada del año de Sudáfrica tres veces, en 2005, 2011 y 2015.

También tiene éxito en dobles, donde ganó, entre otros, el Abierto de Bélgica en 2015 junto con Jordanne Whiley.

[6]​[1]​[7]​ En 2018 logró clasificar al prestigioso torneo de Wimbledon, siendo la primera sudafricana negra en hacerlo.

En el mismo año, también compitió en el US Open y, por lo tanto, se convirtió en la primera tenista africana en silla de ruedas en clasificar para los cuatro torneos de Grand Slam en el mismo año.