[3]​[17]​ Dos años más tarde, fue Convencional Constituyente en la Reforma constitucional argentina de 1994.

[25]​[26]​ Entre 1997 y 2006, se realizó la puesta en valor del casco histórico de Salta Capital.

[27]​ La reforma de la Constitución Provincial en 1998 le permitió presentarse candidato para un segundo mandato.

[31]​ En las elecciones presidenciales de 2003, integró la fórmula con Carlos Menem como su candidato a vicepresidente.

[5]​ Si bien fue la opción más votada en las elecciones generales, decidió no participar del balotaje.

[32]​ Ese mismo año, se postuló nuevamente como gobernador y ganó con el 50.37% de los votos.

[39]​ Su candidatura fue apoyada por Sergio Massa (Frente Renovador) y Mauricio Macri (Cambiemos).

[40]​ Perdió las elecciones a manos de Juan Manuel Urtubey, quien obtuvo su reelección para el período 2015-2019.

[48]​[49]​ En el balotaje por las elecciones presidenciales de 2023, Romero manifestó su apoyo a Javier Milei.

Asimismo, manifestó su solidaridad con el pueblo ruso que, aseguró, quiere vivir en democracia y libertad.

[57]​ En el mismo sentido, se expresó públicamente en el noveno aniversario de la muerte no esclarecida del fiscal Alberto Nisman.

[60]​ Romero ha desarrollado una estrecha relación con el presidente y con la secretaria general de la presidencia Karina Milei, al punto de ser considerado tanto por oficialistas como opositores, como el verdadero referente del bloque libertario en el Senado.

[61]​ En septiembre de 2024, se sumó al nuevo interbloque Provincias Unidas, que integra junto con los senadores Carlos Mauricio Espínola, Edgardo Kueider, Alejandra Vigo, Edith Terenzi y Carmen Lucila Crexell.