Aprovecharon los superiores su virtud y letras, señalándole para enseñar retórica a nuestros júniores del colegio de Brera (por 1676-9), pero el santo varón que desde joven había sido inspirado claramente de la Virgen, a pedir las misiones, no cesó hasta conseguirlo de nuestro padre general Tirso González (1687-1705)”.
Para ello fue designado y enviado el mismo año, como misionero a evangelizar en la Nueva España, junto con Francisco Javier Saeta, Antonio Pérez y Manuel Ordaz, habiendo llegado a Veracruz México en octubre de ése año.
"¡Oh padre mío (escribía también a su antiguo padre espiritual), el co-razón me dice que Dios espera de mí, alguna prueba extraordinaria, y tengo siempre presentes aquellas palabras, que se dignó el Señor dirigirme, por su santo Cristo de Brera: 'Ego te elegi ad missiones'.
se agrada el cielo en que se sacrifique en flor, hasta la esperanza de servirle".Barli, sintiéndose enfermo por hidropesía y una infección del hígado, impidiéndole poder trabajar, por lo que se trasladó queriendo recuperarse, sin embargo, falleció en Cucurpe siendo su deceso a los 38 años, el día 2 de enero de 1694.
Sus restos fueron colocados al lado del Evangelio en la Iglesia de Santos Reyes en Cucurpe.