Al estallar la guerra civil española Castañón abandonó en secreto la casa paternal para ir a incorporarse al bando sublevado en un batallón de infantería.
En 1942 contrajo matrimonio con su prima Nieves Escalada, con la cual tuvo cinco hijos.
En la cárcel escribió su primera novela, Moletu-Voleva, o la novela de la locura dolarista, una sátira tragicómica inspirada en la desequilibrada personalidad de uno de los reclusos y en su búsqueda desenfrenada por alcanzar la fortuna jugando a la lotería y rellenando quinielas.
En la División Azul escribió un diario que permaneció inédito por muchos años.
Castanón escribió también libros sobre su ideología, sus convicciones políticas y su lucha interna.