Nació en 1850, hijo de un juez y artista aficionado, Robert Porrett Collier, primer Lord Monkswell.

Retrató a muchos de los personajes destacados de su época, como dos Lord Chancellor (Roundell Palmer, 1882 y Hardinge Giffard, 1898); al Lord Chief Justice, Richard Everard Webster, Lord Alverstone (1912), y al Master of the Rolls (sir George Jessel, 1881); a Rudyard Kipling (1891); al pintor Lawrence Alma-Tadema (1884); a los actores J.L.

Su abuelo, John Collier, era un comerciante cuáquero que llegó a miembro del Parlamento.

Su padre, Robert Porrett Collier —miembro del Parlamento, procurador general de Inglaterra y Gales («Attorney General») y, por muchos años, a tiempo completo consejero del Judicial Committee of the Privy Council—, nombrado primer Lord Monkswell, fue también miembro de la Sociedad Real de Artistas Británicos (Royal Society of British Artists).

Collier también estaba estrechamente ligado a la familia del profesor Thomas Henry Huxley, presidente de la Royal Society.

La primera esposa de Collier, en 1879, fue Marian Huxley, una pintora, que había estudiado, como su marido, en el Slade, y expuesto en la Royal Academy.

Poco tiempo después, en 1889, Collier se casó con la hermana más joven, Ethel Huxley.

El Diccionario de retratistas en Gran Bretaña hasta 1920 (1997) (Dictionary of Portrait Painters in Britain up to 1920) describe sus retratos como «pictóricamente obras con un uso fresco de la luz y del color» («painterly works with a fresh use of light and colour»).

Otros cuadros se pueden ver en casas e instituciones que abren al público: su retrato de Earl de Onslow (1903), por ejemplo, en el Clandon Park, Surrey (National Trust for Places of Historic Interest or Natural Beauty).