Se desempeñó como arzobispo de São Sebastião do Rio de Janeiro de 1943 a 1971, y fue elevado al cardenalato en 1946 por el papa Pío XII.

Después de hacer pastoral en Florianópolis hasta 1935, fue nombrado rector del seminario de esa misma ciudad.

De 1962 a 1965 asistió al Concilio Vaticano II, durante el cual se desempeñó como cardenal elector en el cónclave papal de 1963 que eligió al Papa Pablo VI .

Durante su mandato como arzobispo de Río de Janeiro, Câmara pronunció una condena televisada del comunismo .

[1]​ También se opuso al juego y al popular líder religioso brasileño, Alziro Zarur .