Fue nombrado Ministro de Justicia por el Presidente Ramón Báez en 1914 y mantuvo esa posición en el gobierno de Juan Isidro Jimenes.

También se desempeñó como Secretario de Interior y Policía.

Su hermano, Francisco, había negociado con Charles Evans Hughes el tratado que puso fin a la ocupación de la Marina de los Estados Unidos en 1924.

Peynado fue la mano derecha de Trujillo elegido candidato en las elecciones celebradas en 1938.

Peynado mantuvo en el cargo hasta su muerte en Ciudad Trujillo (Actualmente Santo Domingo), República Dominicana, el 7 de marzo de 1940.