Se trata de un raro carbonilo metálico que es paramagnético.

En el primer paso, VCl3 se reduce con sodio metálico bajo CO 200 atm a 160 °C.

[3]​ La reacción más característica del V(CO)6 es un material térmicamente sensible.

Su reacción principal es la reducción del monoanión [V(CO)6]-, sales que están bien estudiadas.

El V(CO)6 adopta una geometría de coordinación octaédrica.