[1]​ Montero ejecutó su primera interpretación en público a los tres años.

A los ocho años realizó su primer concierto debut con la Orquesta Sinfónica Simón Bolívar, dirigida por José Antonio Abreu.

También colabora frecuentemente con la pianista argentina Martha Argerich y el celista francés Gautier Capuçon.

Su agenda de conciertos la lleva a las mejores salas y se presenta como solista con las grandes orquestas del mundo.

En 2015 la pianista venezolana obtuvo el Grammy Latino al Mejor álbum de música clásica por "Rachmaninov: Piano Concerto - Montero: Ex Patria".