[2]​ Realizó sus estudios primarios en el colegio Santa María de Ronse, localidad en la que nació.

[3]​ Con 18 años se trasladó a Moscú, Rúsia, donde estudió lengua y literatura rusa durante un año.

[4]​ Tras finalizar sus estudios universitarios, Estefanía empezó unas prácticas en la agencia Walloon Export.

Después, estuvo trabajando para una empresa de inversiones en Bruselas hasta que se comprometió con el príncipe Guillermo.

[4]​ Conoció al príncipe Guillermo de Luxemburgo en una fiesta con amigos comunes celebrada en Alemania en 2004.

[8]​ Al día siguiente, los recién comprometidos ofrecieron una recepción en el palacio real a la que también acudieron miembros de la familia gran ducal y los padres de Estefanía.

La ceremonia, que estuvo oficiada por el entonces alcalde de Luxemburgo, Xavier Bettel, se celebró en la más estricta intimidad; pues solamente miembros de ambas familias estuvieron presentes.

A diferencia del enlace civil, en dicha ceremonia, estuvieron acompañados por más de 1400 invitados, entre los que se encontraban representantes de varias casas reales.

De manera simbólica, fue su padre quien la entregó al príncipe Guillermo; pues éste no la pudo acompañar durante todo el recorrido debido a su delicado estado de salud.

[16]​ Tras el enlace, la pareja se mudó a Colmar-Berg, la residencia oficial de los grandes duques.