Posteriormente trabajó en Moto Guzzi, primero en el departamento de atención al cliente y finalmente, en 1947, como piloto de pruebas oficial junto a Giulio Cesare Carcano.
A partir de ese momento comenzaron las carreras y las victorias.
Los proyectos vinculados a las licitaciones dan lugar al desarrollo de muchas piezas que posteriormente serán fabricadas y comercializadas por el concesionario.
Posteriormente, junto a un grupo de entusiastas, crea el Guzzi Moto Club que se llamará Moto Club Carlo Guzzi, del que será presidente durante muchos años y organiza el primer Rally Internacional Moto Guzzi en Mandello del Lario.
El último encuentro organizado por Duilio en colaboración con el Moto Club tuvo lugar en septiembre de 1989.