Su matrimonio en 1446 estuvo arreglado para traer paz entre el rey y su padre, Esteban Vukčić.

Dos años después, las fuerzas del Imperio otomano lideradas por Mehmed II invadieron Bosnia y pusieron fin al reino.

La reina escapó, refugiándose en Dubrovnik y eventualmente se estableció en Roma, donde recibió una pensión de Sixto IV.

Desde allí, luchó para reunirse con sus hijos, pero sus intentos de negociación no dieron resultado.

Sus dominios pasaron a ser conocidos como Herzegovina, derivado del título alemán herzog que Esteban adoptó en relación con el ducado de San Sava.

Esteban era miembro y ferviente partidario de la Iglesia bosnia, mientras que su madre Jelena Balšić era cristiana ortodoxa.

Pertenecía a la Iglesia bosnia y se casó con Vojača, con quien tuvo un hijo, Esteban Tomašević.

La iglesia católica no reconoció como válido su matrimonio con Vojača, y el Papa Eugenio IV le dio permiso para repudiar a su esposa en 1445.

[7]​ La nueva reina se había convertido al catolicismo previo a su matrimonio y obtuvo el permiso del Papa Eugenio IV para elegir dos capellanes entre los franciscanos bosnios.

En 1449, el rey Tomás notificó a Ragusa del nacimiento de un hijo varón; es probable que haya sido Segismundo.

Mavro Orbini, cronista del siglo XVI, creía que el niño era en realidad hijo de Vojača.

Aunque se creía que Catalina se había retirado al castillo de Kozograd en Fojnica, no hay evidencia histórica y es probable que la reina haya permanecido en la corte en Jajce como madre del heredero de Esteban.

Su hermano, Vladislao Hercegović, se rebeló contra su padre y buscó el apoyo de los otomanos.

[17]​[18]​ Para mayo de ese año, las fortalezas bosnias estaban cayendo rápidamente ante los otomanos.

[17]​ Catalina permaneció sitiada en el castillo de Kozograd, mientras que sus hijos fueron capturados en Zvečaj y llevados a la capital del imperio, Constantinopla.

[25]​ Catalina dejó Ragusa permanentemente en septiembre de 1465, pero se desconoce dónde pudo haber vivido, probablemente en Zahumlia o Šibenik.

[26]​ En 1467, Catalina zarpó hacia la península itálica, posiblemente por sugerencia del humanista Leonardo Montagna, quien le dedicó dos poemas a la reina viuda.

Su presencia en la boda por poderes del gran príncipe Iván III de Rusia y la princesa bizantina Sofía Paleóloga en 1472, así como su peregrinación a L'Aquila, fueron destacados.

[31]​ A pesar de los honores y la seguridad financiera que tuvo, Catalina ansiaba reunirse con sus hijos.

Catalina quería la ayuda de este para contactarse con su medio-hermano, Herserkzade Ahmed Pasha, quien se había convertido al islam y era un estadista otomano.

[37]​ Junto con el Ban Kulin del siglo XII, la reina Catalina es uno de los dos personajes principescos que entraron en la tradición popular bosnia.

El aniversario de su muerte atrae cada año más atención y ahora está marcado con una "misa por la patria".

Las escuelas, los centros comunitarios, las instituciones y diversas asociaciones llevan el nombre de la reina.

Además, Catalina se está convirtiendo en un símbolo transétnico, aunque principalmente entre católicos croatas y musulmanes bosnios.

Ambos grupos tienden a reclamarla como exclusivamente suya, como es el caso del resto de la historia medieval de Bosnia, Los líderes políticos y religiosos del tercer grupo, los serbios ortodoxos, también tienden a reclamar la historia medieval bosnia como exclusivamente suya, pero aún no han mostrado un interés significativo en la propia Catalina.