Carolina posee un título profesional en Sociología y Economía del Wellesley College en Massachusetts.

Barco desempeñó una labor fundamental en la salida del aislamiento internacional en el que estaba Colombia, tras varios años de guerra contra el narcotráfico, paramilitares y guerrillas.

Ella propició varios acercamientos entre Uribe y George Bush durante los 4 años que permaneció en la cancillería.

Su madre era hija de un empresario petrolífero estadounidense, quien viajó a Colombia en comisión del gobierno norteamericano.

Su madre, Julieta Vargas Durán, era sobrina del exmilitar Leonidas Durán, quien curiosamente era rival de Barco Maldonado en la Guerra de los Mil Días, ya que el primero servía al ejército oficial conservador, y el segundo a la guerrilla liberal.