[1]​ Hijo de Carlos José Gutiérrez de los Ríos y Rohan-Chabot, VI conde de Fernán Núñez grande de España de primera clase,[1]​ XVIII señor consorte de las villas de Burguillos, la Higuera de Vargas, Valverde y las Atalayas, XV señor consorte de San Fagundo, X señor consorte de la Pulgosa y Cofrentes, señor consorte de Espadero, señor de Abencalez y la Morena, y de su esposa María de la Esclavitud Sarmiento de Sotomayor y Saavedra,[1]​ XVIII señora de la Higuera de Vargas, V marquesa de Castel-Moncayo, III condesa de Villanueva de las Achas (señora del Valle de las Achas en Galicia), grande de España de segunda clase, XVIII señora de la Higuera de Vargas, XVIII señora de las villas de Burguillos, la Higuera de Vargas, Valverde y las Atalayas, XV señora de San Fagundo, X señora de la Pulgosa y Cofrentes, señora de Espadero, nació en Lisboa, donde su padre era embajador, en 1779.

[1]​ Desempeñó cargos diplomáticos en el Congreso de Viena en 1815.

Más tarde, llega a ocupar el cargo de embajador en las capitales de Londres y París.

Su gran habilidad diplomática le granjeó la simpatía y el favor de Fernando VII, que lo convirtió en duque, siendo el último conde y el primer duque de Fernán Núñez,[1]​ siendo el último titular que ejerza la jurisdicción señorial sobre la villa de Fernán Núñez.

Murió en 1822 en la capital francesa tras caer de un caballo.