Contrajo matrimonio en primeras nupcias con Henri de Silly, conde de La Roche-Guyon (muerto en 1586) con quien tuvo un hijo, François de Silly primer duque de La Roche-Guyon, y en segundas nupcias en 1594 con Charles du Plessis-Liancourt, conde de Beaumont y gobernador de París, con quien tuvo una hija, Gabrielle, y un hijo, Roger du Plessis-Liancourt, segundo duque de La Roche-Guyon.
Descrita como una mujer bella, virtuosa y religiosa, fue presentada a Enrique IV de Francia tras la batalla de Ivry en 1590.
Si bien se conoce que el rey la cortejó, es probable que no tuviese éxito y que Antoinette nunca llegase a ser su amante.
Antoinette sirvió como protectora de Bernard Palissy.
Conocida por su interés en la colonización francesa de América del Norte, apoyó la colonia francesa de Mount Desert Island y a René Le Coq de La Saussaye, así como el proyecto colonial de Jean de Biencourt de Poutrincourt et de Saint-Just en Acadia, haciendo uso de su influencia y de su puesto en la corte con el fin de reunir apoyos y recolectar donativos.