[2]​[3]​[4]​[5]​ Fue fundadora y dirigente del partido político nacional conservador Acción Social; desde 2004 hasta 2008, Mussolini también se desempeñó como miembro del Parlamento Europeo, y ha sido miembro de la Cámara de Diputados, la cámara baja del Parlamento italiano, por El Pueblo de la Libertad.

Como actriz actuó en películas tales como Una giornata particolare (1977), y como cantante grabó en 1982 su disco más exitoso, Amore.

Sin embargo, todavía actuó en películas cinematográficas estándar, como The Assisi Underground, en la que interpretó a una monja; la película se centró en la Iglesia católica, que rescató a los judíos italianos de los nazis en 1943.

Ese mismo año comenzó su carrera política elegida como parlamentaria por Nápoles, por el Movimiento Social Italiano (MSI).

En 2006 causó un considerable escándalo en Italia cuando, en el debate de la RAI Porta a Porta sobre la homosexualidad, a la preocupación mostrada por Vladimir Luxuria, diputada transexual del partido Refundación Comunista y contertulia en ese programa, de que alguien se enorgulleciera de ser fascista «tras los crímenes que habían causado en el mundo», Alessandra le gritó: En el 2014 reasumió su escaño en el Parlamento europeo por el partido Circoscrizione Italia Centrale.