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Hidróxido de cobre (II)

El hidróxido de cobre (II) es el hidróxido de cobre con la fórmula química de Cu(OH) 2 . Es un sólido de color azul verdoso pálido o verde azulado. Algunas formas de hidróxido de cobre (II) se venden como hidróxido de cobre (II) "estabilizado", aunque probablemente consistan en una mezcla de carbonato e hidróxido de cobre (II). El hidróxido cúprico es una base fuerte, aunque su baja solubilidad en agua hace que sea difícil observarlo directamente. [3]

Ocurrencia

El hidróxido de cobre (II) se conoce desde que comenzó la fundición de cobre alrededor del año 5000 a. C., aunque los alquimistas fueron probablemente los primeros en fabricarlo mezclando soluciones de lejía (hidróxido de sodio o potasio) y vitriolo azul (sulfato de cobre (II)). [4] Las fuentes de ambos compuestos estaban disponibles en la antigüedad.

Fue producido a escala industrial durante los siglos XVII y XVIII para su uso en pigmentos como el azul verditer y el verde de Bremen . [5] Estos pigmentos se utilizaban en cerámica y pintura . [6]

Mineral

El mineral de fórmula Cu(OH) 2 se llama spertiniita . El hidróxido de cobre (II) rara vez se encuentra como mineral no combinado porque reacciona lentamente con el dióxido de carbono de la atmósfera para formar un carbonato de cobre (II) básico . Así, el hidróxido de cobre (II) adquiere lentamente una capa verde opaca en el aire húmedo mediante la reacción:

2 Cu(OH) 2 + CO 2 → Cu 2 CO 3 (OH) 2 + H 2 O

El material verde es en principio una mezcla molar 1:1 de Cu(OH) 2 y CuCO3 . [7] Esta pátina se forma en estatuas de bronce y otras aleaciones de cobre , como la Estatua de la Libertad .

Producción

El hidróxido de cobre (II) se puede producir agregando hidróxido de sodio a varias fuentes de cobre (II). Sin embargo, la naturaleza del hidróxido de cobre (II) resultante es sensible a condiciones detalladas. Algunos métodos producen hidróxido de cobre (II) granular y robusto, mientras que otros métodos producen un producto similar a un coloide térmicamente sensible . [3]

Tradicionalmente, una solución de una sal de cobre (II) soluble, como el sulfato de cobre (II) (CuSO 4 ·5H 2 O), se trata con una base: [8]

2NaOH + CuSO 4 ·5H 2 O → Cu(OH) 2 + 6H 2 O + Na 2 SO 4

Esta forma de hidróxido de cobre tiende a convertirse en óxido de cobre (II) negro : [9]

Cu(OH) 2 → CuO + H2O

Se puede obtener un producto más puro si se agrega cloruro de amonio a la solución de antemano para generar amoníaco in situ. [10] Alternativamente, se puede producir en un procedimiento de dos pasos a partir de sulfato de cobre (II) mediante "sulfato de cobre básico": [9]

4 CuSO 4 + 6 NH 3 + 6H 2 O → Cu 4 SO 4 (OH) 6 + 3 (NH 4 ) 2 SO 4
Cu 4 SO 4 (OH) 6 + 2 NaOH → 4 Cu(OH) 2 + Na 2 SO 4

Alternativamente, el hidróxido de cobre se obtiene fácilmente mediante electrólisis de agua (que contiene un poco de electrolito como sulfato de sodio o sulfato de magnesio ) con un ánodo de cobre :

Cu + 2OH → Cu(OH) 2 + 2e

Estructura

La estructura del Cu(OH) 2 ha sido determinada mediante cristalografía de rayos X. El centro del cobre es piramidal cuadrado. Cuatro distancias de Cu-O en el rango plano son 1,96 Å y la distancia axial de Cu-O es 2,36 Å. Los ligandos de hidróxido en el plano tienen doble o triple puente . [11]

Reacciones

Es estable hasta unos 100 °C. [8]

El hidróxido de cobre (II) reacciona con una solución de amoníaco para formar una solución azul intenso de ion complejo tetramminocobre [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ .

El hidróxido de cobre (II) oxida el amoníaco en presencia de oxígeno, dando lugar a nitritos de amina de cobre, como Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) n . [12] [13]

El hidróxido de cobre (II) es ligeramente anfótero . Se disuelve ligeramente en álcali concentrado , formando [Cu(OH) 4 ] 2− . [14] [8]

Reactivo para química orgánica.

El hidróxido de cobre (II) tiene un papel únicamente especializado en la síntesis orgánica . A menudo, cuando se utiliza para este fin, se prepara in situ mezclando una sal de cobre (II) soluble e hidróxido de potasio . A veces se utiliza en la síntesis de arilaminas . Por ejemplo, el hidróxido de cobre (II) cataliza la reacción de etilendiamina con 1-bromoantraquinona o 1-amino-4-bromoantraquinona para formar 1-((2-aminoetil)amino)antraquinona o 1-amino-4-((2-aminoetil). )amino)antraquinona, respectivamente: [15]

El hidróxido de cobre (II) también convierte las hidrazidas ácidas en ácidos carboxílicos a temperatura ambiente. Esta conversión se puede utilizar en la síntesis de ácidos carboxílicos en presencia de otros grupos funcionales frágiles . Los rendimientos son generalmente excelentes, como es el caso de la producción de ácido benzoico y ácido octanoico : [15]

Usos

El hidróxido de cobre (II) en solución de amoníaco, conocido como reactivo de Schweizer , disuelve la celulosa . [3] Esta propiedad llevó a que se utilizara en la producción de rayón , una fibra de celulosa .

También se utiliza en la industria de los acuarios por su capacidad para destruir parásitos externos en los peces, incluidos trematodos, ich marino , Brooklynelosis y terciopelo marino , sin matar a los peces. Aunque otros compuestos de cobre solubles en agua pueden ser eficaces en esta función, generalmente provocan una alta mortalidad de peces.

El hidróxido de cobre (II) se ha utilizado como alternativa a la mezcla bordelesa , fungicida y nematicida . [3] [16] Dichos productos incluyen Kocide 3000, producido por Kocide LLC. El hidróxido de cobre (II) también se usa ocasionalmente como colorante cerámico .

El hidróxido de cobre (II) se ha combinado con pintura de látex, creando un producto diseñado para controlar el crecimiento de las raíces en plantas en macetas. Las raíces secundarias y laterales prosperan y se expanden, lo que da como resultado un sistema radicular denso y saludable. Se vendió bajo el nombre Spin Out, que fue introducido por primera vez por Griffin LLC. Los derechos ahora son propiedad de SePRO Corp. [17] Ahora se vende como Microkote, ya sea en una solución que usted mismo aplica o como macetas tratadas.

Otros hidróxidos de cobre (II)

Estructura química de la azurita , uno de los muchos hidróxidos de cobre (II) (código de color: rojo = O, verde = Cu, gris = C, blanco = H). [18]

Junto con otros componentes, los hidróxidos de cobre (II) son numerosos. Varios minerales que contienen cobre (II) contienen hidróxido. Ejemplos notables incluyen azurita , malaquita , antlerita y brochantita . La azurita (2CuCO 3 ·Cu(OH) 2 ) y la malaquita (CuCO 3 ·Cu(OH) 2 ) son hidroxicarbonatos , mientras que la antlerita (CuSO 4 ·2Cu(OH) 2 ) y la brochantita (CuSO 4 ·3Cu(OH) 2 ) son hidroxisulfatos .

Se han investigado muchos derivados sintéticos del hidróxido de cobre (II). [19]

Referencias

  1. ^ Pradyot Patnaik. Manual de sustancias químicas inorgánicas . McGraw-Hill, 2002, ISBN  0-07-049439-8
  2. ^ abc Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "#0150". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ abcd Zhang, junio; Richardson, H. Wayne (2016). "Compuestos de cobre". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . págs. 1–31. doi :10.1002/14356007.a07_567.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  4. ^ Richard Cowen, Ensayos sobre geología, historia y personas, Capítulo 3: "Fuego y metales: cobre".
  5. Tony Johansen, Pigmentos de artistas históricos Archivado el 9 de junio de 2009 en Wayback Machine . PaintMaking.com. 2006.
  6. Verditer azul Archivado el 27 de septiembre de 2007 en Wayback Machine . Pigmentos naturales. 2007.
  7. ^ Masterson, WL y Hurley, CN (2004). Química: principios y reacciones, 5ª ed . Thomson Learning, Inc. (pág. 331)"
  8. ^ abc O. Glemser y H. Sauer "Hidróxido de cobre (II)" en Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2ª ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, Nueva York. vol. 2. pág. 1013.
  9. ^ ab Salomón, Sally D.; Rutkowsky, Susan A.; Mahón, Megan L.; Halpern, Erica M. (2011). "Síntesis de pigmentos de cobre, malaquita y cardenillo: elaboración de pintura al temple". Revista de Educación Química . 88 (12): 1694–1697. Código Bib : 2011JChEd..88.1694S. doi :10.1021/ed200096e.
  10. ^ Y. Cudennec, A. Lecerf (2003). "La transformación de Cu(OH)2 en CuO, revisada" (PDF) . Ciencias del Estado Sólido . 5 (11-12): 1471-1474. Código bibliográfico : 2003SSSci...5.1471C. doi :10.1016/j.solidstatesciences.2003.09.009. S2CID  96363475.
  11. ^ HR Oswald; A. Reller; HW Schmalle; E. Dubler (1990). "Estructura del hidróxido de cobre (II), Cu (OH) 2 ". Acta Crystallogr . C46 (12): 2279–2284. doi :10.1107/S0108270190006230.
  12. ^ Y. Cudennec; et al. (1995). "Estudio cinematográfico de la oxidación del amoniaco en presencia de iones cuivriques". Cuentas Rendus de la Academia de Ciencias, Serie IIB . 320 (6): 309–316.
  13. ^ Y. Cudennec; et al. (1993). “Síntesis y estudio de Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 4 y Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 ”. Revista europea de química inorgánica y de estado sólido . 30 (1–2): 77–85.
  14. ^ Pauling, Linus (1970). Química General . Publicaciones de Dover, Inc. (pág. 702).
  15. ^ ab Tsuda, T. (2001). "Hidróxido de cobre (II)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi :10.1002/047084289X.rc228. ISBN 0-471-93623-5.
  16. ^ Mezcla de Burdeos. UC IPM en línea. 2007.
  17. «SePRO Corporation» Archivado el 21 de junio de 2009 en Wayback Machine .
  18. ^ Zigan, F.; Schuster, HD (1972). "Verfeinerung der Struktur von Azurit, Cu 3 (OH) 2 (CO 3 ) 2 , por Neutronenbeugung". Zeitschrift für Kristallographie, Kristallgeometrie, Kristallphysik, Kristallchemie . 135 (5–6): 416–436. Código Bib : 1972ZK....135..416Z. doi :10.1524/zkri.1972.135.5-6.416. S2CID  95738208.
  19. ^ Kondinski, A.; Monakhov, K. (2017). "Romper el nudo gordiano en la química estructural de polioxometalatos: grupos de cobre (II) –Oxo / Hydroxo". Química: una revista europea . 23 (33): 7841–7852. doi : 10.1002/chem.201605876 . PMID  28083988.

enlaces externos