Las hidrazidas en química orgánica son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula R−NR 1 −NR 2 R 3 donde R es acilo ( R'−C(=O)− ), sulfonilo ( R'−S(=O) 2 − ), fosforilo ( (R'−) 2 P(=O)− ), fosfonilo ( (R'−O−) 2 P(=O)− ) y grupos similares ( se incluyen análogos de calcógeno , por ejemplo análogos de azufre llamados tiohidrazidas), [1] R 1 , R 2 , R 3 y R' son grupos cualquiera (normalmente hidrógeno u organilo ). [2] A diferencia de la hidrazina y las alquilhidrazinas, las hidrazidas no son básicas debido a la influencia inductiva del sustituyente acilo, sulfonilo o fosforilo.
Sulfonilhidrazidas
Una sulfonilhidrazida común es la p -toluenosulfonilhidrazida , un sólido blanco estable al aire. También se utilizan ampliamente como reactivos orgánicos.
La toluenosulfonilhidrazida se utiliza para generar toluenosulfonilhidrazonas. Cuando se derivan de cetonas, estas hidrazonas participan en la reacción de Shapiro [3] y en la fragmentación de Eschenmoser-Tanabe . [4] [5]
La 2,4,6-triisopropilbencenosulfonilhidrazida es una fuente útil de diimida . [6]
Hidrazidas de acilo
Un ejemplo de acilhidrazina. Este compuesto se ha denominado acetilhidrazida, acetohidrazida o hidrazida del ácido acético. [7]
Las acilhidrazinas son derivados de los ácidos carboxílicos , aunque normalmente se preparan mediante la reacción de ésteres con hidrazina: [8]
Usar
Un ejemplo aplicado es una síntesis de sunitinib que comienza mezclando lentamente 5-fluoro isatina en hidrato de hidrazina . [9] Después de 4 horas a 110 °C, la estructura del anillo de indol se ha roto en hidrazida de ácido (2-amino-5-fluoro-fenil)-acético con reducción de la cetona en la posición 3. La posterior anulación en ácido fuerte crea la estructura de indol 1,3-dihidro-2-oxo requerida para el fármaco.
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^ "Buscar". chem-space.com . Consultado el 24 de mayo de 2023 .(se requiere suscripción)
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Hydrazides". doi :10.1351/goldbook.H02879
^ Schreiber, J.; Félix, D.; Eschenmoser, A .; Invierno, M.; Gautschi, F.; Schulte-Elte, KH; Sundt, E.; Ohloff, G .; Kalovoda, J.; Kaufmann, H.; Wieland, P.; Anner, G. (1967). "Die Synthese von Acetylen-carbonyl-Verbindungen durch Fragmentierung von α-β-Epoxy-ketonen mit p -Toluolsulfonylhidrazin. Vorläufige Mitteilung". Helv. Chim. Acta (en alemán). 50 (7): 2101–2108. doi :10.1002/hlca.19670500747.
^ Tanabe, Masato ; Crowe, David F.; Dehn, Robert L. (1967). "Una nueva reacción de fragmentación de α,β-epoxicetonas: la síntesis de cetonas acetilénicas". Tetrahedron Lett. 8 (40): 3943–3946. doi :10.1016/S0040-4039(01)89757-4.
^ Chamberlin, A. Richard; Sheppeck, James E.; Somoza, Alvaro (2008). "2,4,6-Triisopropilbencenosulfonilhidrazida". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rt259.pub2. ISBN978-0471936237.
^ "Libro químico: 2-(4-etilfenoxi)acetilhidrazida" . Consultado el 24 de mayo de 2023 .
