El tiocarbonato describe una familia de aniones con la fórmula química general CS
3− xOh2−
x( x = 0, 1 o 2):
Al igual que el dianión carbonato , los iones tiocarbonato son trigonales planos , con el átomo de carbono en el centro del triángulo y los átomos de oxígeno y azufre en los picos del triángulo. El orden de enlace promedio entre C y S u O es 4/3 . El estado de protonación no suele especificarse. Estos aniones son buenos nucleófilos y buenos ligandos . [1] [2]
Los tiocarbonatos también se refieren a sales de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de potasio , K 2 CS 3 ).
Los tiocarbonatos también se refieren a ésteres de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS ). Contienen grupos funcionales divalentes trigonales planares R–CS
3− xOh
incógnita–R similar a estos aniones ( x = 0, 1 o 2, R es un grupo organilo ). Los ésteres con la fórmula R−O−C(=S)−S−R también se denominan xantatos , mientras que los ésteres con la fórmula R−S−C(=S)−S−R también se denominan tioxantatos .
Los tiocarbonatos también se refieren a sales de iones de tiocarbonato de organilo (por ejemplo, etil xantato de sodio o SEX, CH 3 CH 2 OCS−2Na + ). Contienen R–CS
3− xOh-
xaniones ( x = 0, 1 o 2, R es un grupo organilo ). Aniones con la fórmula R−O−CS−2, y sus sales, también se denominan xantatos , mientras que las sales con la fórmula R−S−CS−2, y sus sales, también se denominan tioxantatos .
El monotiocarbonato es el dianión CO 2 S 2− , que tiene simetría C 2v . El monotiocarbonato surge por hidrólisis del tiofosgeno o por la reacción de una base con sulfuro de carbonilo :
Los ésteres de ácidos monotiocarbónicos también se denominan monotiocarbonatos (por ejemplo, O -etil- S -metilmonotiocarbonato CH 3 CH 2 OC(O)SCH 3 ).
El ditiocarbonato es el dianión COS2−2, que tiene simetría C 2v . Surge de la reacción de una base acuosa con disulfuro de carbono :
Derivados importantes de los ditiocarbonatos son los xantatos ( O -ésteres de ditiocarbonatos), con la fórmula ROCS−2Estas sales se preparan típicamente mediante la reacción de alcóxidos de sodio con disulfuro de carbono.
Otro grupo de ditiocarbonatos tiene la fórmula (RS) 2 CO . [3] A menudo se derivan de la hidrólisis de los tritiocarbonatos correspondientes (RS) 2 CS. Un ejemplo es la tetratiapentalenediona, un heterociclo que consta de dos grupos ditiocarbonato.
El tritiocarbonato es el dianión CS2−3, que tiene simetría D 3h . El tritiocarbonato se prepara mediante la reacción de hidrosulfuro de sodio (NaSH) con disulfuro de carbono: [4]
El relativamente esquivo ácido tritiocarbónico H 2 CS 3 ha sido caracterizado mediante cristalografía de rayos X. [5] El tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS , es un éster del ácido tritiocarbónico.
La adición de azufre al tritiocarbonato produce el anión pertiocarbonato CS2−4, que contiene un enlace azufre-azufre. [6]
El ácido pertiocarbónico (o ácido tetratioperoxicarbónico/ácido disulfanilmetanoditioico/CAS#13074-70-9 [7] ) nunca se ha obtenido en forma pura. [8]
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