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Xantato de etilo de sodio

El etil xantato de sodio ( SEX ) [3] es un compuesto organosulfurado con la fórmula química CH3CH2OCS2Na . Es un polvo de color amarillo pálido, que se obtiene generalmente como dihidrato. El etil xantato de sodio se utiliza en la industria minera como agente de flotación . [ 4 ] Un etil xantato de potasio (KEX) estrechamente relacionado se obtiene como sal anhidra.

Producción

De manera similar a la preparación de la mayoría de los xantatos , el etil xantato de sodio se puede preparar tratando el etóxido de sodio con disulfuro de carbono : [5] CH 3 CH 2 ONa + CS 2 → CH 3 CH 2 OCS 2 Na
     

Propiedades y reacciones

El etil xantato de sodio es un polvo de color amarillo pálido. Sus soluciones acuosas son estables a un pH alto si no se calientan. Se hidroliza rápidamente a un pH inferior a 9 a 25 °C. Es la base conjugada del ácido etil xántico , un ácido fuerte con un p K a de 1,6 y un p K b estimado en 12,4 para la base conjugada . [6] El etil xantato de sodio se adsorbe fácilmente en la superficie de muchos minerales de sulfuro, [2] un paso clave en la flotación por espuma .

Los xantatos son susceptibles a la hidrólisis y oxidación [7] a pH bajo:

C2H5OCS2Na + H +C2H5OH + CS2 + Na +

La oxidación produce disulfuro de dietil dixantogeno :

4C 2 H 5 OCS 2 Na + 2H 2 O + O 2 → 2 (C 2 H 5 OCS 2 ) 2 + 4 NaOH

Detección

El etil xantato de sodio se puede identificar a través de picos de absorción óptica en los rangos infrarrojo (1179, 1160, 1115, 1085 cm −1 ) y ultravioleta (300 nm). Existen al menos seis métodos de detección química:

  1. El método yodométrico se basa en la oxidación del yodo para formar dixantogeno, y el producto se detecta con un indicador de almidón. Sin embargo, este método no es selectivo y presenta interferencias con otros productos químicos que contienen azufre. [8]
  2. El xantato puede reaccionar con un sulfato de cobre o un tartrato de cobre, lo que da como resultado un residuo de xantato de cobre que se detecta con yodo. Este método tiene la ventaja de ser insensible a las impurezas de sulfito, tiosulfato y carbonato. [9]
  3. En el método de detección ácido-base , una solución acuosa diluida de xantato se hace reaccionar con una cantidad abundante de ácido clorhídrico 0,01 M , lo que produce disulfuro de carbono y alcohol, que se evalúan. El exceso de ácido y las impurezas se eliminan mediante filtración y titulación. [9]
  4. En el método argentométrico , el xantato de etilo de sodio se hace reaccionar con nitrato de plata en una solución diluida. El xantato de plata resultante se detecta con una solución acuosa al 10 % de nitrato de hierro . Las desventajas de este método son el alto costo de la plata y el ennegrecimiento del xantato de plata por el nitrato de plata, lo que reduce la precisión de la detección. [9]
  5. En el método mercurimétrico , el xantato se disuelve en una solución acuosa al 40% de dimetilamina, seguido de calentamiento y titulación con o -hidroximercuribenzoato. El producto se detecta con ditiofluoresceína . [9]
  6. El método del ácido perclórico implica la disolución de xantato en ácido acético sin agua . El producto se titula con ácido perclórico y se detecta con violeta de cristal . [9]

El xantato de etilo de sodio también se puede cuantificar mediante gravimetría , pesando el residuo de xantato de plomo obtenido después de hacer reaccionar SEX con una solución de nitrato de plomo al 10% . También existen varios métodos de detección electroquímica , que se pueden combinar con algunas de las técnicas químicas anteriores. [9]

Aplicaciones

El xantato de etilo de sodio se utiliza en la industria minera como agente de flotación para la recuperación de metales, como cobre, níquel, plata u oro, así como sulfuros u óxidos de metales sólidos de lodos de mineral . Esta aplicación fue introducida por Cornelius H. Keller en 1925. Otras aplicaciones incluyen defoliante , herbicida y un aditivo para el caucho para protegerlo contra el oxígeno y el ozono. [10]

En 2000, Australia produjo hasta 10.000 toneladas de etil xantato de sodio e importó alrededor de 6.000 toneladas, principalmente de China. [11] El material producido en Australia es el llamado "etil xantato de sodio líquido" que se refiere a una solución acuosa al 40% del sólido. [12] Se obtiene tratando disulfuro de carbono con hidróxido de sodio y etanol. [13] Su densidad es de 1,2 g/cm 3 y el punto de congelación es de -6 °C. [14]

Seguridad

El etil xantato de sodio tiene una toxicidad oral y dérmica moderada en animales y es irritante para los ojos y la piel. [13] Es especialmente tóxico para la vida acuática y por lo tanto su eliminación está estrictamente controlada. [15] La dosis letal media para (ratones albinos machos, oral, solución al 10% a pH~11) es de 730 mg/kg de peso corporal, y la mayoría de las muertes se producen en el primer día. Los órganos más afectados fueron el sistema nervioso central, el hígado y el bazo . [16]

Desde 1993, el etil xantato de sodio está clasificado como una sustancia química prioritaria existente en Australia, lo que significa que su fabricación, manipulación, almacenamiento, uso o eliminación puede tener efectos adversos para la salud o el medio ambiente. Esta decisión se justificó por el uso generalizado de la sustancia química en la industria y su descomposición en el gas disulfuro de carbono, tóxico e inflamable. De dos ejemplos de derrames de etil xantato de sodio en Australia, uno dio lugar a la evacuación de 100 personas y la hospitalización de 6 trabajadores que estuvieron expuestos a los vapores. En otro accidente, los residentes de la zona del derrame se quejaron de dolor de cabeza, mareos y náuseas. [17] En consecuencia, durante las operaciones de manipulación de etil xantato de sodio de alto riesgo, las reglamentaciones australianas exigen que los trabajadores estén equipados con ropa protectora, guantes antiestáticos, botas y respiradores de cara completa o aparatos de respiración autónomos . [18]

Referencias

  1. ^ abcdef Informe 5 (1995) pág. 5
  2. ^ Informe 5 (1995) pág. 6
  3. ^ Caroline Cooper (23 de julio de 2010). Referencia de escritorio del químico orgánico. CRC Press. pp. 123 (Acrónimos y términos diversos utilizados para describir moléculas orgánicas). ISBN 978-1-4398-1164-1. Recuperado el 22 de febrero de 2011 .
  4. ^ Kathrin-Maria Roy (2005). "Xantatos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a28_423. ISBN . 3527306730.
  5. ^ Ingram, G.; Toms, BA (1961). "Las reacciones del xantato de etilo de sodio con etanol y con agua". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 117–127. doi :10.1039/JR9610000117.
  6. ^ Millican, Robert J.; Sauers, Carol K. (1979). "Descomposición general catalizada por ácido de xantatos de alquilo". The Journal of Organic Chemistry . 44 (10): 1664–1669. doi :10.1021/jo01324a018.
  7. ^ Informe 5 (1995) págs. 14-16
  8. ^ Informe 5 (1995) pág. 8
  9. ^ abcdef Informe 5 (1995) pág. 9
  10. ^ Informe 5 (1995), pág. 2, citando a Rao, RS, “Xantatos y compuestos relacionados”, Marcel Dekker, Nueva York, 1971 ISBN 0-8247-1563-2 y Keller, CH (1925) patente estadounidense 1.554.216 “Concentración de oro, minerales de sulfuro y minerales de óxido de uranio por flotación a partir de minerales y productos de plantas metalúrgicas” 
  11. ^ Informe 5s (2000) pág. 1
  12. ^ Informe 5s (2000) pág. 3
  13. ^ Informe 5s (2000) pág. v
  14. ^ Informe 5s (2000) pág. 7
  15. ^ Informe 5 (1995) págs. 43–45
  16. ^ Informe 5 (1995) pág. 17
  17. ^ Informe 5 (1995) pág. 1
  18. ^ Informe 5s (2000) pág. vi

Bibliografía