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Tetratiomolibdato de amonio

El tetratiomolibdato de amonio es un compuesto químico con la fórmula (NH 4 ) 2 MoS 4 . Esta sal de amonio de color rojo brillante es un reactivo importante en la química del molibdeno y se ha utilizado como componente básico en la química bioinorgánica. El anión tiometalato (ver metalato ) tiene la propiedad distintiva de sufrir oxidación en los centros de azufre concomitantemente con la reducción del metal de Mo(VI) a Mo(IV).

Preparación y estructura

La sal contiene el anión tetraédrico [MoS 4 ] 2− . El compuesto se prepara tratando soluciones de molibdato , [MoO 4 ] 2− con sulfuro de hidrógeno en presencia de amoníaco: [3]

( NH4 ) 2MoO4 + 4H2S → ( NH4 ) 2MoS4 + 4H2O​​​​
El anión [MoS 4 ] 2− .

Reacciones

El anión también es un excelente ligando. Por ejemplo, con fuentes de Ni(II), forma [Ni(MoS 4 ) 2 ] 2− . Gran parte de la química del tiomolibdato resulta de estudios sobre sales de cationes orgánicos cuaternizados, como [NEt 4 ] 2 [MoS 4 ] y [PPh 4 ] 2 [MoS 4 ] (Et = C 2 H 5 , Ph = C 6 H 5 ). [4] Estas sales orgánicas son solubles en disolventes orgánicos polares como acetonitrilo y dmf .

La descomposición térmica de [NH 4 ] 2 [MoS 4 ] produce trisulfuro de molibdeno (MoS 3 ), amoníaco (NH 3 ) y sulfuro de hidrógeno (H 2 S) , a partir de 155 °C hasta 280 °C. [1]

(NH 4 ) 2 MoS 4 → MoS 3 + 2 NH 3 + H 2 S

El MoS 3 se descompone nuevamente en disulfuro de molibdeno (MoS 2 ) en un amplio rango de temperaturas de 300 °C a 820 °C. La descomposición perfecta en MoS 2 bajo gas inerte requiere al menos 800 °C según la siguiente reacción:

MoS3 → MoS2 + S

pero también se puede lograr a 450 °C, si hay suficiente hidrógeno. [5]

MoS3 + H2 → MoS2 + H2S​​

Compuestos relacionados

Se conocen varios aniones tio y seleno relacionados, incluidos (A = catión de metal alcalino, [PPh 4 ] + , [NEt 4 ] + )

Los aniones tetraédricos más complejos incluyen A 2 [MoS 4− x O x ] y A 2 [WS 4− x O x ]

Usos

El tetratiomolibdato de amonio se utilizó por primera vez con fines terapéuticos en el tratamiento de la toxicosis por cobre en animales. Luego se introdujo como tratamiento de la enfermedad de Wilson , un trastorno hereditario del metabolismo del cobre, en humanos; actúa tanto compitiendo con la absorción de cobre en el intestino como aumentando la excreción. Los estudios clínicos han demostrado que el ATTM puede reducir eficazmente los niveles de cobre más rápido que los tratamientos disponibles actualmente, y que menos pacientes con una presentación neurológica inicial de su enfermedad que son tratados con ATTM experimentan deterioro neurológico [14] [15] [16]

Se han realizado varios ensayos clínicos de fase II de ATTM para la depleción de cobre en el cáncer. [17]

También se ha descubierto que la ATTM tiene un efecto inhibidor sobre la angiogénesis , posiblemente a través de la inhibición del proceso de translocación de membrana dependiente de iones Cu que involucra una vía de secreción no clásica. [18] Esto lo convierte en un tratamiento de investigación interesante para el cáncer , la degeneración macular relacionada con la edad y otras enfermedades que presentan un depósito excesivo en los vasos sanguíneos. [14]

Referencias

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  2. ^ Hill, B; Lerner, HW; Bolte, M (2010). "Redeterminación de tiomolibdato de diamonio" (PDF) . Acta Crystallographica E . 66 (13): i13. Bibcode :2010AcCrE..66I..13H. doi : 10.1107/S1600536810003016 . PMC 2979694 . PMID  21579587. 
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