Una superbase es un compuesto que tiene una afinidad particularmente alta por los protones . Las superbases son de interés teórico y potencialmente valiosas en la síntesis orgánica . [1] [2] Las superbases se han descrito y utilizado desde la década de 1850. [3] [4]
Las superbases orgánicas son compuestos de carga neutra con basicidades mayores que las de la esponja de protones (pK BH + = 18,6 en MeCN)". [1] En una definición relacionada: cualquier especie con una afinidad absoluta de protones más alta (APA = 245,3 kcal/mol) y basicidad intrínseca en fase gaseosa (GB = 239 kcal/mol) que la esponja de protones. [6] Las superbases comunes de esta variedad presentan grupos funcionales amidina , guanidina y fosfaceno . Se pueden diseñar superbases fuertes utilizando varios enfoques [7] [8] [9] para estabilizar el ácido conjugado, hasta los límites teóricos de basicidad. [10]
Las superbases organometálicas, a veces llamadas superbases de Lochmann-Schlosser, resultan de la combinación de alcóxidos de metales alcalinos y reactivos de organolitio . [11] Caubère define las superbases como "bases resultantes de una mezcla de dos (o más) bases que conducen a nuevas especies básicas que poseen nuevas propiedades inherentes. El término superbase no significa que una base sea termodinámica y/o cinéticamente más fuerte que otra, sino que Significa que un reactivo básico se crea combinando las características de varias bases diferentes." [12]
Las superbases orgánicas son en su mayoría especies de carga neutra que contienen nitrógeno , donde el nitrógeno actúa como aceptor de protones. Estos incluyen los fosfacenos , fosfanos , amidinas y guanidinas . Otros compuestos orgánicos que cumplen con las definiciones fisicoquímicas o estructurales de "superbase" incluyen quelantes de protones como las esponjas de protones aromáticas y las bispidinas . [14] [15] Las poliaminas multicíclicas , como DABCO , también podrían incluirse libremente en esta categoría. [4] Los fosfano y carbodifosforanos también son organosuperbases fuertes . [16] [17] [18] [19]
A pesar de la enorme afinidad de los protones, muchas organosuperbases pueden exhibir una baja nucleofilicidad .
Las superbases inorgánicas suelen ser compuestos similares a sales con aniones pequeños y altamente cargados, por ejemplo, hidruro de litio , hidruro de potasio e hidruro de sodio . Estas especies son insolubles, pero las superficies de estos materiales son muy reactivas y las suspensiones son útiles en la síntesis. El óxido de cesio es probablemente la base más fuerte según los cálculos de química cuántica. [10]
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