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Base de Schlosser

La base de Schlosser (o base de Lochmann-Schlosser ) describe varias mezclas superbásicas de un compuesto de alquil-litio y un alcóxido de potasio . [1] [2] El reactivo recibe su nombre de Manfred Schlosser, aunque utiliza el término superbase LICKOR (LIC denota el alquil-litio y KOR denota el alcóxido de potasio). La naturaleza superbásica del reactivo es una consecuencia de la formación in situ del compuesto organopotásico correspondiente , así como de los cambios en el estado de agregación de las especies de alquil-litio.

Preparación y reactividad

Comúnmente, la mezcla llamada base de Schlosser se produce combinando n -butillitio y terc -butóxido de potasio en una proporción de uno a uno.

La alta reactividad de la base de Schlosser se aprovecha en la química orgánica sintética para la preparación de reactivos organometálicos. Por ejemplo, el bencilo de potasio se puede preparar a partir de tolueno utilizando este reactivo. El benceno y el cis/trans -2-buteno también se metalan fácilmente con la base de Schlosser. El tolueno, el benceno y los butenos reaccionan sólo lentamente con reactivos de alquil-litio y no reaccionan en absoluto con alcóxidos de potasio, pero reaccionan rápidamente con una mezcla de los dos. Aunque existen similitudes, las reactividades de la base de Schlosser y el reactivo de alquil-potasio aislado no son idénticas. [3]

Estructura

La estructura de la base de Schlosser es compleja. Un estudio de la base preparada a partir de neopentillitio ( neo - C5H11Li ) y t -butóxido de potasio ( t - BuOK ) ha permitido la identificación espectroscópica y cristalográfica de una serie de cúmulos bimetálicos constituyentes:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = ​​7 u 8,

en equilibrio con neopentilpotasio ( neo -C 5 H 11 K) y t -butóxido de litio ( t -BuOLi). [4]

Referencias

  1. ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases para síntesis orgánica". Química pura y aplicada . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
  2. ^ Schlosser, Manfred (7 de enero de 2005). "La caja de herramientas 2×3 de métodos organometálicos para la funcionalización regioquímicamente exhaustiva". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi :10.1002/anie.200300645. PMID  15558637.
  3. ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "La mezcla "superbásica" de butil-litio/tert-butóxido de potasio y otros reactivos de lixiviación". Tetrahedron Letters . 25 (7): 741–744. doi :10.1016/s0040-4039(01)80014-9.
  4. ^ Benrath, Philipp; Káiser, Maximiliano; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, enero (26 de agosto de 2016). "Combinación de neopentillitio con terc-butóxido de potasio: formación de una superbase de Lochmann-Schlosser soluble en alcano". Edición internacional Angewandte Chemie . 55 (36): 10886–10889. doi :10.1002/anie.201602792. ISSN  1521-3773. PMID  27392232.