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Sulfato de mercurio (II)

El sulfato de mercurio (II) , comúnmente llamado sulfato mercúrico , es el compuesto químico Hg S O 4 . Es una sal inodora que forma gránulos blancos o polvo cristalino. En agua, se separa en un sulfato básico insoluble de color amarillo y ácido sulfúrico. [3]

Estructura

Porción de la estructura de HgSO4 que ilustra la geometría tetraédrica distorsionada en Hg (esferas de color azul oscuro).

El compuesto anhidro presenta Hg2 + en un entorno tetraédrico de HgO4 altamente distorsionado . Dos distancias de Hg-O son 2,22 Å y las otras son 2,28 y 2,42 Å. [5] En el monohidrato, Hg2 + adopta una geometría de coordinación lineal con longitudes de enlace de Hg-O (sulfato) y Hg-O (agua) de 2,179 y 2,228 Å, respectivamente. También se observan cuatro enlaces más débiles con distancias de Hg---O >2,5 Å. [6]

Historia

En 1932, la empresa química japonesa Chisso Corporation comenzó a utilizar sulfato de mercurio como catalizador para la producción de acetaldehído a partir de acetileno y agua . Aunque en ese momento no se sabía, el metilmercurio se forma como producto secundario de esta reacción. Se cree que la exposición y el consumo de los productos de desecho de mercurio, incluido el metilmercurio, que Chisso arrojó a la bahía de Minamata son la causa de la enfermedad de Minamata en Minamata , Japón . [7]

Producción

El sulfato de mercurio se puede producir tratando el mercurio con ácido sulfúrico concentrado caliente : [8]

Hg + 2 H2SO4 → HgSO4 + SO2 + 2 H2O

Alternativamente, el óxido mercúrico amarillo reacciona también con ácido sulfúrico concentrado. [9]

Usos

El reactivo de Denigés

Una solución ácida de sulfato de mercurio se conoce como reactivo de Denigés . Se utilizó comúnmente durante el siglo XX como reactivo de análisis cualitativo. Si se agrega el reactivo de Denigés a una solución que contiene compuestos que tienen alcoholes terciarios, se formará un precipitado amarillo o rojo. [10]

Reacciones de hidratación

Los compuestos de mercurio, como el sulfato de mercurio y el acetato de mercurio (II), se utilizan habitualmente como catalizadores en la oximercuración-desmercuración , un tipo de reacción de adición electrofílica que da como resultado la hidratación de un compuesto insaturado. La hidratación de un alqueno da como resultado un alcohol que sigue la regioselectividad predicha por la regla de Markovnikov . Para un alquino, el resultado es un enol , que se tautomeriza para dar una cetona . [11] Un ejemplo es la conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol a 2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano utilizando sulfato de mercurio acuoso sin la adición de ácido. [12]

Conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol a 2,2,5,5-tetrametilte-trahidrofuran-3-ona
Conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol a 2,2,5,5-tetrametilte-trahidrofuran-3-ona

Como se mencionó anteriormente, se utilizó HgSO 4 como catalizador para la producción de acetaldehído a partir de acetileno y agua . [13]

Problemas de salud

La inhalación de HgSO4 puede producir intoxicación aguda: opresión en el pecho, dificultad para respirar, tos y dolor. La exposición de los ojos al HgSO4 puede causar ulceración de la conjuntiva y la córnea. Si el sulfato de mercurio entra en contacto con la piel, puede causar dermatitis por sensibilización. Por último, la ingestión de sulfato de mercurio provocará necrosis, dolor, vómitos y vómitos intensos. La ingestión puede provocar la muerte en pocas horas debido al colapso vascular periférico. [1]

Se utilizó a finales del siglo XIX para inducir el vómito por razones médicas. [14]

Referencias

  1. ^ ab "Chemicalbook" . Consultado el 2 de mayo de 2011 .
  2. ^ Wu, Shengji; Uddin, Md. Azhar; Nagano, Saori; Ozaki, Masaki; Sasaoka, Eiji (2011). "Estudio fundamental sobre las características de descomposición de compuestos de mercurio sobre polvo sólido mediante espectrometría de masas de desorción por descomposición programada por temperatura". Energía y combustibles . 25 (1): 144–153. doi :10.1021/ef1009499.
  3. ^ ab Lide, David R. (1998). Manual de química y física (87.ª ed.). Boca Raton, Florida: CRC Press. pp. 5–19. ISBN 0-8493-0594-2.
  4. ^ "Sulfato de mercurio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  5. ^ Aurivilius, Karin; Stålhandske, Claes (1980). "Una reinvestigación de las estructuras cristalinas de HgSO 4 y CdSO 4 ". Zeitschrift für Kristallographie - Materiales cristalinos . 153 (1–2): 121–129. Código bibliográfico : 1980ZK....153..121A. doi :10.1524/zkri.1980.0011.
  6. ^ Stålhandske, C. (1980). "Estudio de difracción de neutrones y rayos X del sulfato de mercurio (II) monohidrato". Acta Crystallographica Sección B: Cristalografía estructural y química cristalina . 36 : 23–26. doi :10.1107/s0567740880002361.
  7. ^ Enfermedad de Minamata Archivado el 13 de noviembre de 2019 en Wayback Machine . Universidad de Boston. Consultado el 10 de noviembre de 2016.
  8. ^ Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan (2006). "Mercurio, aleaciones de mercurio y compuestos de mercurio". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . doi :10.1002/14356007.a16_269.pub2. ISBN 3527306730.
  9. ^ Robey, RF; Robertson, NC (mayo de 1947). "Prueba de alcoholes terc-butílicos e isopropílicos con reactivo de Deniges". Química analítica . 19 (5): 310–311. doi :10.1021/ac60005a007.
  10. ^ Marks, EM; Lipkin, D. (1939). "Reacción de éteres alifáticos con reactivo de Denigés". J. Org. Chem . 3 (6): 598–602. doi :10.1021/jo01223a008.
  11. ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart (2012). Química orgánica (2.ª ed.). Oxford: Oxford University Press. Págs. 444–445. ISBN 978-0-19-927029-3.
  12. ^ Wasacz, JP; Badding, VG (1982). "Una hidratación de un alquino que ilustra la destilación al vapor y al vacío". Journal of Chemical Education . 59 (8): 694. Bibcode :1982JChEd..59..694W. doi :10.1021/ed059p694.
  13. ^ Vogt, R; Nieuwland, J (septiembre de 1921). "El papel de las sales de mercurio en la transformación catalítica del acetileno en acetaldehído y un nuevo proceso comercial para la fabricación de paraaldehído". J. Am. Chem. Soc . 43 (9): 2071–81. doi :10.1021/ja01442a010.
  14. ^ Hubbard (24 de junio de 1846). "Sobre los efectos del subsulfato de mercurio (mineral de Turpeth) como emético". BMJ . s1-10 (25): 288–289. doi :10.1136/bmj.s1-10.25.288. ISSN  0959-8138. PMC 2559525 . PMID  20794001. 

Enlaces externos

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