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Acetato de mercurio (II)

El acetato de mercurio (II) , también conocido como acetato mercúrico , es un compuesto químico , la sal de mercurio (II) del ácido acético, con la fórmula Hg ( O 2 C C H 3 ) 2 . Comúnmente abreviado como Hg(OAc) 2 , este compuesto se emplea como reactivo para generar compuestos organomercúricos a partir de precursores orgánicos insaturados. Es un sólido blanco soluble en agua, pero algunas muestras pueden adquirir un color amarillento con el tiempo debido a la descomposición.

Estructura

El acetato de mercurio (II) es un sólido cristalino que consta de moléculas aisladas de Hg(OAc) 2 con distancias Hg-O de 2,07  Å . También están presentes tres enlaces intermoleculares Hg···O largos y débiles de aproximadamente 2,75 Å, lo que da como resultado una geometría de coordinación piramidal cuadrada ligeramente distorsionada en Hg. [2]

Síntesis y reacciones

El acetato de mercurio (II) se puede producir mediante la reacción del óxido mercúrico con ácido acético . [3]

HgO + 2 CH3COOH → Hg ( CH3COO ) 2 + H2O

Reacciones inorgánicas

El acetato de mercurio (II) en solución de ácido acético reacciona con H 2 S para precipitar rápidamente el polimorfo negro (β) de HgS . Con un calentamiento suave de la suspensión, el sólido negro se convierte en la forma roja. [4] El mineral cinabrio es HgS rojo. La precipitación de HgS, así como algunos otros sulfuros, utilizando sulfuro de hidrógeno es un paso en el análisis inorgánico cualitativo .

Química orgánica

Los arenos ricos en electrones sufren una "mercuración" tras el tratamiento con Hg(OAc) 2 . Este comportamiento se ilustra con el fenol :

C6H5OH + Hg(OAc)2 → C6H4 ( OH ) -2 - HgOAc + HOAc

El grupo acetato (OAc) que permanece en el mercurio puede ser desplazado por cloruro: [5]

C6H4 (OH)-2-HgOAc + NaCl → C6H4 ( OH ) -2- HgCl + NaOAc

El centro Hg 2+ se une a los alquenos , lo que induce la adición de hidróxido y alcóxido . Por ejemplo, el tratamiento del acrilato de metilo con acetato de mercurio en metanol da un éster de α-mercurio: [6]

Hg ( OAc ) 2 + CH2 = CHCO2CH3 + CH3OH → CH3OCH2CH ( HgOAc ) CO2CH3 + HOAc

Aprovechando la alta afinidad del mercurio(II) por los ligandos de azufre, el Hg(OAc) 2 se puede utilizar como reactivo para desproteger grupos tiol en síntesis orgánica . De manera similar, el Hg(OAc) 2 se ha utilizado para convertir ésteres de tiocarbonato en ditiocarbonatos:

(RS) 2C =S + H2O + Hg(OAc) 2 → (RS) 2C =O + HgS + 2 HOAc

El acetato de mercurio (II) se utiliza para reacciones de oximercuración .

Un uso famoso de Hg(OAc) 2 fue en la síntesis de idoxuridina .

Toxicidad

El acetato de mercurio es un compuesto altamente tóxico, debido a que es soluble en agua y tiene iones de mercurio. Los síntomas de intoxicación por mercurio incluyen neuropatía periférica , decoloración de la piel y descamación (descamación y/o desprendimiento de la piel). [7] La ​​exposición crónica puede causar una reducción de la inteligencia e insuficiencia renal . [8]

Referencias

  1. ^ "Compuestos de mercurio (organo) alquilo (como Hg)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ Allmann, R. (1973). "Die Struktur des Quecksilber (II) -acetatos". Zeitschrift für Kristallographie - Materiales cristalinos . 138 (1–6): 366–373. doi : 10.1524/zkri.1973.138.jg.366 . S2CID  96160619.
  3. ^ F. Wagenknecht; R. Juza (1963). "Acetato de mercurio (II)". En G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª ed . Vol. 2. Nueva York, NY: Academic Press. pág. 1120.
  4. ^ Newell, Lyman C.; Maxson, RN; Filson, MH (1939). "Sulfuro de mercurio rojo". Síntesis inorgánica . Vol. 1. págs. 19-20. doi :10.1002/9780470132326.ch7. ISBN 9780470132326.
  5. ^ Whitmore, FC; Hanson, ER (1925). " o -Chloromercuriphenol". Síntesis orgánicas . 4 : 13. doi :10.15227/orgsyn.004.0013.
  6. ^ Carter, Herbert E.; West, Harold D. (1940). "DL-Serina". Síntesis orgánicas . 20 : 81. doi :10.15227/orgsyn.020.0081.
  7. ^ Bernhoft, Robin A. (2012). "Toxicidad y tratamiento del mercurio: una revisión de la literatura". Revista de salud pública y medioambiental . 2012 : 1–10. doi : 10.1155/2012/460508 . ISSN:  1687-9805. PMC : 3253456. PMID:  22235210. 
  8. ^ Bose-O'Reilly, Stephan; McCarty, Kathleen M.; Steckling, Nadine; Lettmeier, Beate (septiembre de 2010). "Exposición al mercurio y salud infantil". Problemas actuales en la atención de la salud pediátrica y adolescente . 40 (8): 186–215. doi :10.1016/j.cppeds.2010.07.002. PMC 3096006. PMID  20816346 .