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Tiocarbonato

El tiocarbonato describe una familia de aniones con la fórmula química general CS
3− x
Oh2−
x
( x = 0, 1 o 2):

Al igual que el dianión carbonato , los iones tiocarbonato son trigonales planos , con el átomo de carbono en el centro del triángulo y los átomos de oxígeno y azufre en los picos del triángulo. El orden de enlace promedio entre C y S u O es 4/3 . El estado de protonación no suele especificarse. Estos aniones son buenos nucleófilos y buenos ligandos . [1] [2]

Los tiocarbonatos también se refieren a sales de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de potasio , K 2 CS 3 ).

Los tiocarbonatos también se refieren a ésteres de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS ). Contienen grupos funcionales divalentes trigonales planares R–CS
3− x
Oh
incógnita
–R
similar a estos aniones ( x = 0, 1 o 2, R es un grupo organilo ). Los ésteres con la fórmula R−O−C(=S)−S−R también se denominan xantatos , mientras que los ésteres con la fórmula R−S−C(=S)−S−R también se denominan tioxantatos .

Los tiocarbonatos también se refieren a sales de iones de tiocarbonato de organilo (por ejemplo, etil xantato de sodio o SEX, CH 3 CH 2 OCS2Na + ). Contienen R–CS
3− x
Oh-
x
aniones ( x = 0, 1 o 2, R es un grupo organilo ). Aniones con la fórmula R−O−CS2, y sus sales, también se denominan xantatos , mientras que las sales con la fórmula R−S−CS2, y sus sales, también se denominan tioxantatos .

Monotiocarbonato

Monotiocarbonato de S -metilo

El monotiocarbonato es el dianión CO 2 S 2− , que tiene simetría C 2v . El monotiocarbonato surge por hidrólisis del tiofosgeno o por la reacción de una base con sulfuro de carbonilo :

COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O

Los ésteres de ácidos monotiocarbónicos también se denominan monotiocarbonatos (por ejemplo, O -etil- S -metilmonotiocarbonato CH 3 CH 2 OC(O)SCH 3 ).

Ditiocarbonatos

Un éster de xantato

El ditiocarbonato es el dianión COS2−2, que tiene simetría C 2v . Surge de la reacción de una base acuosa con disulfuro de carbono :

CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O

Derivados importantes de los ditiocarbonatos son los xantatos ( O -ésteres de ditiocarbonatos), con la fórmula ROCS2Estas sales se preparan típicamente mediante la reacción de alcóxidos de sodio con disulfuro de carbono.

Otro grupo de ditiocarbonatos tiene la fórmula (RS) 2 CO . [3] A menudo se derivan de la hidrólisis de los tritiocarbonatos correspondientes (RS) 2 CS. Un ejemplo es la tetratiapentalenediona, un heterociclo que consta de dos grupos ditiocarbonato.

Tritiocarbonatos

Tritiocarbonato de dimetilo

El tritiocarbonato es el dianión CS2−3, que tiene simetría D 3h . El tritiocarbonato se prepara mediante la reacción de hidrosulfuro de sodio (NaSH) con disulfuro de carbono: [4]

CS2 + 2NaSH → Na2CS3 + H2S

El relativamente esquivo ácido tritiocarbónico H 2 CS 3 ha sido caracterizado mediante cristalografía de rayos X. [5] El tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS , es un éster del ácido tritiocarbónico.

Pertiocarbonatos

La adición de azufre al tritiocarbonato produce el anión pertiocarbonato CS2−4, que contiene un enlace azufre-azufre. [6]

El ácido pertiocarbónico (o ácido tetratioperoxicarbónico/ácido disulfanilmetanoditioico/CAS#13074-70-9 [7] ) nunca se ha obtenido en forma pura. [8]

Véase también

Referencias

  1. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN  0-12-352651-5
  2. ^ Gattow, Gerhard; Behrendt, Werner (1977). Sulfuros de carbono y su química inorgánica y compleja . Stuttgart: Georg Thieme. ISBN 3-13-526201-4.
  3. ^ Perumalreddy Chandrasekaran; James P. Donahue (2009). "Síntesis de 4,5-dimetil-1,3-ditiol-2-ona". Org. Synth . 86 : 333. doi : 10.15227/orgsyn.086.0333 .
  4. ^ RE Strube (1959). "Ácido tritiocarbodiglicólico". Org. Sintetizador . 39 : 967. doi : 10.15227/orgsyn.039.0077.(un procedimiento para la síntesis de K 2 CS 3
  5. ^ Krebs, B.; Henkel, G.; Dinglinger, H.-J.; Stehmeier, G. (1980). "Neubestimmung der Kristallstruktur von Trithiokohlensäure α-H 2 CS 3 bei 140 Κ". Z. Kristallogr . 153 (1–4): 285–296. doi :10.1524/zkri.1980.153.14.285. S2CID  201671683.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  6. ^ Tetratiocarbonato de sodio de PubChem
  7. ^ Ácido tetratioperoxicarbónico de PubChem
  8. ^ Un libro de texto de química inorgánica, volumen 7, número 2, 1931, pág. 269