En química orgánica , un grupo metilo es un alquilo derivado del metano , que contiene un átomo de carbono unido a tres átomos de hidrógeno , y que tiene la fórmula química CH3 (mientras que el metano normal tiene la fórmula CH4 ). En las fórmulas , el grupo se abrevia a menudo como Me . Este grupo hidrocarburo se presenta en muchos compuestos orgánicos . Es un grupo muy estable en la mayoría de las moléculas. Si bien el grupo metilo suele ser parte de una molécula más grande , unido al resto de la molécula mediante un enlace covalente simple ( −CH3 ) , se puede encontrar solo en cualquiera de tres formas: anión metanuro ( CH3−3), catión metilo ( CH+3) o radical metilo ( CH•
3). El anión tiene ocho electrones de valencia , el radical siete y el catión seis. Las tres formas son altamente reactivas y rara vez se observan. [1]
El catión metilo ( CH+3) existe en la fase gaseosa , pero no se encuentra en otras condiciones. Algunos compuestos se consideran fuentes de CH+3catión, y esta simplificación se utiliza ampliamente en química orgánica. Por ejemplo, la protonación del metanol da un reactivo metilante electrofílico que reacciona por la vía S N 2 :
De manera similar, el yoduro de metilo y el triflato de metilo se consideran equivalentes del catión metilo porque experimentan fácilmente reacciones S N 2 por nucleófilos débiles .
El catión metilo se ha detectado en el espacio interestelar . [2] [3]
El anión metanuro ( CH−3) existe solo en fase gaseosa enrarecida o en condiciones exóticas. Se puede producir mediante descarga eléctrica en cetena a baja presión (menos de un torr ) y su entalpía de reacción se determina en aproximadamente 252,2 ± 3,3 kJ / mol . [4] Es una superbase poderosa ; solo se sabe que el anión de monóxido de litio ( LiO − ) y los dianiones de dietinilbenceno son más fuertes. [5]
Al discutir los mecanismos de las reacciones orgánicas, el metil litio y los reactivos de Grignard relacionados a menudo se consideran sales de CH−3; y aunque el modelo puede ser útil para la descripción y el análisis, es sólo una ficción útil. Dichos reactivos se preparan generalmente a partir de haluros de metilo :
donde M es un metal alcalino .
El radical metilo tiene la fórmula CH•
3Existe en gases diluidos, pero en forma más concentrada se dimeriza fácilmente a etano . Se produce rutinariamente por varias enzimas de las variedades radicales SAM y metilcobalamina . [6] [7]
La reactividad de un grupo metilo depende de los sustituyentes adyacentes . Los grupos metilo pueden ser bastante poco reactivos. Por ejemplo, en los compuestos orgánicos, el grupo metilo resiste el ataque incluso de los ácidos más fuertes . [ cita requerida ]
La oxidación de un grupo metilo ocurre ampliamente en la naturaleza y en la industria. Los productos de oxidación derivados del metilo son el grupo hidroximetilo −CH2OH , el grupo formilo −CHO y el grupo carboxilo −COOH . Por ejemplo, el permanganato a menudo convierte un grupo metilo en un grupo carboxilo ( −COOH ), por ejemplo , la conversión de tolueno en ácido benzoico . Finalmente, la oxidación de los grupos metilo produce protones y dióxido de carbono , como se ve en la combustión.
La desmetilación (la transferencia del grupo metilo a otro compuesto) es un proceso común, y los reactivos que experimentan esta reacción se denominan agentes metilantes. Los agentes metilantes comunes son el sulfato de dimetilo , el yoduro de metilo y el triflato de metilo . La metanogénesis , la fuente del gas natural, surge a través de una reacción de desmetilación. [8] Junto con la ubiquitina y la fosforilación, la metilación es un proceso bioquímico importante para modificar la función de las proteínas. [9] El campo de la epigenética se centra en la influencia de la metilación en la expresión genética. [10]
Ciertos grupos metilo pueden desprotonarse. Por ejemplo, la acidez de los grupos metilo en la acetona ( (CH 3 ) 2 CO ) es aproximadamente 10 a 20 veces más ácida que la del metano. Los carbaniones resultantes son intermediarios clave en muchas reacciones de síntesis y biosíntesis orgánicas . De esta manera se producen los ácidos grasos .
Cuando se coloca en posiciones bencílicas o alílicas , la fuerza del enlace C−H disminuye y la reactividad del grupo metilo aumenta. Una manifestación de esta reactividad mejorada es la cloración fotoquímica del grupo metilo en tolueno para dar cloruro de bencilo . [11]
En el caso especial en el que un hidrógeno se reemplaza por deuterio (D) y otro hidrógeno por tritio (T), el sustituyente metilo se vuelve quiral . [12] Existen métodos para producir compuestos de metilo ópticamente puros, por ejemplo, ácido acético quiral (ácido deuterotritoacético CHDTCO 2 H ). Mediante el uso de grupos metilo quirales, se ha analizado el curso estereoquímico de varias transformaciones bioquímicas . [13]
Un grupo metilo puede rotar alrededor del eje R−C . Esta es una rotación libre solo en los casos más simples, como el cloruro de metilo gaseoso CH 3 Cl . En la mayoría de las moléculas, el resto R rompe la simetría C ∞ del eje R−C y crea un potencial V ( φ ) que restringe el movimiento libre de los tres protones. Para el caso modelo del etano CH 3 CH 3 , esto se analiza bajo el nombre de barrera de etano . En fases condensadas, las moléculas vecinas también contribuyen al potencial. La rotación del grupo metilo se puede estudiar experimentalmente utilizando dispersión de neutrones cuasielástica . [14]
Los químicos franceses Jean-Baptiste Dumas y Eugène Peligot , tras determinar la estructura química del metanol, introdujeron « metileno » del griego μέθυ ( methy ) «vino» y ὕλη ( hȳlē ) «madera, trozo de árboles» con la intención de resaltar sus orígenes, «alcohol hecho de madera (sustancia)». [15] [16] El término «metilo» se derivó alrededor de 1840 por retroformación a partir de «metileno», y luego se aplicó para describir el «alcohol metílico» (que desde 1892 se llama « metanol »).
Metilo es el término de la nomenclatura IUPAC de la química orgánica para una molécula de alcano (o alquilo), que utiliza el prefijo "met-" para indicar la presencia de un solo carbono.
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