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Reacción de cianhidrina

Una reacción de cianhidrina es una reacción química orgánica en la que un aldehído o una cetona reacciona con un anión cianuro o un nitrilo para formar una cianhidrina . Esta adición nucleofílica es una reacción reversible, pero con los compuestos carbonílicos alifáticos el equilibrio está a favor de los productos de la reacción. La fuente de cianuro puede ser cianuro de potasio, cianuro de sodio o cianuro de trimetilsililo . Con aldehídos aromáticos como el benzaldehído , la condensación de benjuí es una reacción competitiva. La reacción se utiliza en la química de los carbohidratos como método de extensión de cadena, por ejemplo el de la D- xilosa .

Ejemplos

Reacción de acetona con cianuro de sodio a hidroxiacetonitrilo.
Reacción de benzoquinona con cianuro de trimetilsililo, el catalizador KCN se introduce como un complejo 1:1 con el éter Crown 18-crown-6


Mecanismo de reacción

Mecanismo de la reacción de la cianhidrina.
Mecanismo de la reacción de la cianhidrina.

Síntesis asimétrica

La reacción asimétrica de cianhidrina del benzaldehído con cianuro de trimetilsililo es posible mediante el empleo de (R) -binol [1] con una carga de catalizador del 1 al 10% . Este ligando reacciona primero con un compuesto alcoxi de litio para formar un complejo de binaftolato de litio.

La reacción asimétrica de benzaldehído con (R)-Binol-litio (i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% de ee
La reacción asimétrica de benzaldehído con (R)-binol - litio (i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% de ee
La reacción asimétrica de benzaldehído con (R)-binol - litio (i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% de ee

El químico Urech fue el primero en sintetizar cianhidrinas a partir de cetonas con cianuros alcalinos y ácido acético en 1872 [2] y por eso esta reacción también recibe el nombre de método de cianhidrina de Urech .

Referencias

  1. ^ Hatano, Manabú; Ikeno, Takumi; Miyamoto, Takashi; Ishihara, Kazuaki (2005). "Complejo acuático de binaftolato de litio quiral como catalizador asimétrico altamente eficaz para la síntesis de cianhidrina". Mermelada. Química. Soc. 127 (31): 10776–77. doi :10.1021/ja051125c. PMID  16076152.
  2. ^ Urech, Friedrich (1872). "Ueber einige Cyanderivate des Acetons". Liebigs Ann. 164 (2): 255. doi :10.1002/jlac.18721640207.

enlaces externos