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Fosfanuro

Los fosfánidos son sustancias químicas que contienen el anión [PH 2 ] − . También se lo conoce como anión fosfino o ligando fosfido . El nombre IUPAC también puede ser dihidridofosfato(1−) . [1]

Puede presentarse como un grupo fosfanil -PH 2 en compuestos orgánicos o como un ligando llamado fosfanido o dihidridofosfato(1−) . Una sustancia relacionada tiene PH 2− . El fosfinideno (PH) tiene fósforo en un estado de oxidación -1. [2]

Como ligando, el PH 2 puede unirse a un átomo o estar en un ligando con puente μ 2 entre dos átomos de metal. [3] Con metales de transición y actínidos, la formación de puentes es probable a menos que el átomo de metal esté mayoritariamente encerrado en un ligando.

En los fosfánidos, el fósforo se encuentra en el estado de oxidación −3. Cuando se oxida el fosfánido, el primer paso es el fosfinito ([H 2 PO] − ). La oxidación posterior produce fosfonito ([HPO 2 ] 2− ) y fosfito ([PO 3 ] 3− ). [4]

El estudio de los derivados de la fosfina es impopular porque son inestables, venenosos y malolientes. [5]

Formación

Los fosfanuros de metales alcalinos se pueden obtener a partir de fosfina y el metal disuelto en amoníaco líquido . El fosfanuro de sodio también se puede obtener a partir de fosfina y trifenilmetil sodio . El fosfanuro de litio se puede obtener a partir de fosfina y butil litio o fenil litio . [3]

Otra forma de producir complejos -PH 2 es mediante la hidrólisis de un compuesto -P(SiMe 3 ) 2 con un alcohol, como el metanol. [3]

Otra forma es eliminar un átomo de hidrógeno de la fosfina en un complejo de fosfina utilizando una base fuerte. [3]

Propiedades

Cuando el fosfanuro de calcio se calienta, se descompone liberando fosfina y produciendo el fosfanediuro: CaPH. Con un mayor calentamiento se forma un fosfuro de calcio binario. [4] Otros compuestos también pueden perder hidrógeno además de fosfina. [6]

Los fosfanuros pueden reaccionar con CCl 4 para sustituir Cl por H dando un compuesto -PCl 2 . De manera similar, CBr 4 puede producir -PBr 2 . También AgBF 4 puede reaccionar para producir -PF 2 . [7]

El fosfanuro de sodio puede reaccionar con alcohol etílico en una solución de carbonato de dietilo para producir 2- fosfatinolato de sodio (NaOCP). El Na(DME) 2OCP también se forma a partir de NaPH2 cuando reacciona con CO en una solución de dimetoxietano (DME) bajo presión. [8]

Lista

Derivados

También se han estudiado algunos derivados de fosfánidos en los que el hidrógeno se sustituye por otro grupo. Entre ellos se incluyen el bis(trimetilsilil)fosfanuro, el bis(triisopropilsilil)fosfanuro, el bis(trimetilsilil)fosfanuro y el difenilfosfanuro. [37] [38]

Referencias

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