Los selenoles son compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional con la conectividad C − Se − H . Los selenoles a veces también se denominan selenomercaptanos y selenotioles . Los selenoles son una de las principales clases de compuestos de organoselenio . [1] Un selenol bien conocido es el aminoácido selenocisteína .
Los selenoles son estructuralmente similares a los tioles , pero el enlace C−Se es aproximadamente un 8% más largo a 196 pm . El ángulo C−Se−H se acerca a los 90°. El enlace involucra orbitales p casi puros en Se, de ahí los ángulos cercanos a 90°. La energía de enlace Se−H es más débil que el enlace S −H , en consecuencia, los selenoles se oxidan fácilmente y sirven como donantes de átomos de H. El enlace Se-H es más débil que el enlace S−H como se refleja en su respectiva energía de disociación de enlace (BDE). Para C 6 H 5 Se−H , la BDE es 326 kJ/mol , mientras que para C 6 H 5 S−H , la BDE es 368 kJ/mol. [2]
Los selenoles son ácidos aproximadamente 1000 veces más fuertes que los tioles: el p K a de CH 3 SeH es 5,2 frente a 8,3 para CH 3 SH . La desprotonación produce el anión selenolato , RSe − , la mayoría de los cuales son altamente nucleofílicos y se oxidan rápidamente en presencia de aire. [3]
Los puntos de ebullición de los selenoles tienden a ser ligeramente mayores que los de los tioles. Esta diferencia se puede atribuir a la mayor importancia de los enlaces de van der Waals más fuertes para los átomos más grandes. Los selenoles volátiles tienen olores muy desagradables.
Los selenoles tienen pocas aplicaciones comerciales, ya que están limitadas por la toxicidad del selenio y la sensibilidad del enlace Se−H . Sus bases conjugadas , los selenolatos, también tienen aplicaciones limitadas en la síntesis orgánica .
Los selenoles son importantes en ciertos procesos biológicos. Tres enzimas que se encuentran en los mamíferos contienen selenoles en sus sitios activos: glutatión peroxidasa , yodotironina desyodasa y tiorredoxina reductasa . Los selenoles en estas proteínas son parte del aminoácido esencial selenocisteína . [3] Los selenoles funcionan como agentes reductores para dar el derivado del ácido selenénico ( RSe−OH ), que a su vez se vuelve a reducir mediante enzimas que contienen tiol. El metanoselenol (comúnmente llamado "metilselenol") ( CH 3 SeH ), que se puede producir in vitro incubando selenometionina con una enzima bacteriana metionina gamma-liasa (METasa) , por metilación biológica del ion seleniuro o in vivo por reducción del ácido metanoselínico ( CH 3 −Se(=O)−OH ), se ha invocado para explicar la actividad anticancerígena de ciertos compuestos de organoselenio. [4] [5] [6] Los precursores del metanoselenol están bajo investigación activa en la prevención y terapia del cáncer. En estos estudios, se encontró que el metanoselenol es más activo biológicamente que el etanoselenol ( CH 3 CH 2 SeH ) o el 2-propanoselenol ( (CH 3 ) 2 CH(SeH) ). [7]
Los selenoles se preparan generalmente mediante la reacción de reactivos de organolitio o reactivos de Grignard con Se elemental. Por ejemplo, el bencenoselenol se genera mediante la reacción de bromuro de fenilmagnesio con selenio seguida de acidificación : [8]
Otra vía preparativa para los selenoles implica la alquilación de la selenourea , seguida de hidrólisis . Los selenoles se generan a menudo mediante la reducción de los diseleniuros seguida de la protonación del selenolato resultante:
El dimetildiseleniuro se puede reducir fácilmente a metanoselenol dentro de las células. [9]
Los selenoles se oxidan fácilmente y se convierten en diseleniuros, compuestos que contienen un enlace Se−Se . Por ejemplo, el tratamiento del bencenoselenol con bromo produce diseleniuro de difenilo .
En presencia de una base, los selenoles se alquilan fácilmente para dar seleniuros. Esta relación se ilustra mediante la metilación del metanoselenol para dar dimetilseleniuro .
Los compuestos de organoselenio (o cualquier compuesto de selenio) son venenos acumulativos a pesar del hecho de que se requieren cantidades mínimas de Se para la salud. [10]
Selenol, alcohol, orden de acidez del tiol