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hexametilentetramina

La hexametilentetramina , también conocida como metenamina , hexamina o su nombre comercial Urotropina , es un compuesto orgánico heterocíclico de fórmula (CH 2 ) 6 N 4 . Este compuesto cristalino blanco es altamente soluble en agua y disolventes orgánicos polares. Tiene una estructura en forma de jaula similar al adamantano . Es útil en la síntesis de otros compuestos orgánicos, incluidos plásticos, productos farmacéuticos y aditivos de caucho. Se sublima al vacío a 280 °C.

Síntesis, estructura, reactividad.

La hexametilentetramina fue descubierta por Aleksandr Butlerov en 1859. [2] [3] Se prepara industrialmente combinando formaldehído y amoníaco : [4]

La reacción puede realizarse en fase gaseosa y en solución.

La molécula tiene una estructura tetraédrica en forma de jaula, similar al adamantano . Cuatro vértices están ocupados por átomos de nitrógeno , que están unidos por grupos metileno . Aunque la forma molecular define una jaula, no hay espacio vacío disponible en el interior para unir otros átomos o moléculas, [ cita necesaria ] a diferencia de los éteres corona o estructuras de criptando más grandes.

La molécula se comporta como una base de amina y sufre protonación y N - alquilación (por ejemplo, la alquilación con cloruro de cloroalilo da cuaternio-15 ).

Aplicaciones

El uso dominante de la hexametilentetramina es en la producción de resinas fenólicas sólidas (en polvo) o líquidas y compuestos de moldeo de resina fenólica , a los que se añade como componente endurecedor. Estos productos se utilizan como aglutinantes, por ejemplo, en forros de frenos y embragues, abrasivos, textiles no tejidos, piezas conformadas producidas mediante procesos de moldeo y materiales ignífugos. [4]

Usos médicos

Como sal de ácido mandélico (mandelato de metenamina) o sal de ácido hipúrico (hipurato de metenamina), [5] se utiliza para el tratamiento de infecciones del tracto urinario . En un ambiente ácido, se cree que la metenamina actúa como antimicrobiano al convertirse en formaldehído . [5] [6] Una revisión sistemática de su uso para este propósito en mujeres adultas encontró que no había evidencia suficiente de beneficio y se necesitaba más investigación. [7] Un estudio del Reino Unido demostró que la metenamina es tan eficaz como los antibióticos en dosis bajas diarias para prevenir las infecciones urinarias entre las mujeres que experimentan infecciones urinarias recurrentes. Como la metenamina es un antiséptico, puede evitar el problema de la resistencia a los antibióticos. [8] [9]

La metenamina actúa como antitranspirante de venta libre debido a la propiedad astringente del formaldehído. [10] Específicamente, la metenamina se usa para minimizar la transpiración en los encajes de los dispositivos protésicos . [11]

Tinciones histológicas

Las tinciones de plata con metenamina se utilizan para teñir en histología , incluidos los siguientes tipos:

Combustible sólido

Junto con el 1,3,5-trioxano , la hexametilentetramina es un componente de las tabletas de combustible de hexamina utilizadas por los campistas, aficionados, militares y organizaciones de ayuda para calentar alimentos para acampar o raciones militares. Arde sin humo, tiene una alta densidad energética de 30,0 megajulios por kilogramo (MJ/kg), no se licua mientras arde y no deja cenizas, aunque sus vapores son tóxicos. [ cita necesaria ]

Los laboratorios de protección contra incendios utilizan tabletas estandarizadas de 0,149  g de metenamina (hexamina) como fuente de fuego limpia y reproducible para probar la inflamabilidad de alfombras y tapetes. [12]

Aditivo alimentario

La hexametilentetramina o hexamina también se utiliza como aditivo alimentario como conservante ( número INS 239). Está aprobado para su uso con este fin en la UE, [13] donde figura con el número E E239; sin embargo, no está aprobado en EE. UU., Rusia, Australia o Nueva Zelanda. [14]

Reactivo en química orgánica.

La hexametilentetramina es un reactivo versátil en síntesis orgánica . [15] Se utiliza en la reacción de Duff (formilación de arenos), [16] la reacción de Sommelet (conversión de haluros de bencilo en aldehídos), [17] y en la reacción de Delepine (síntesis de aminas a partir de haluros de alquilo). [18]

Explosivos

La hexametilentetramina es el componente base para producir RDX y, en consecuencia, C-4 [4], así como octógeno (un coproducto con RDX), dinitrato de hexamina, diperclorato de hexamina y HMTD .

Pirotécnica

La hexametilentetramina también se utiliza en pirotecnia para reducir las temperaturas de combustión y disminuir la intensidad del color de varios fuegos artificiales. [19] Debido a su combustión sin cenizas, la hexametilentetramina también se utiliza en fuegos artificiales de interior junto con sales de magnesio y litio . [20] [21]

Usos históricos

La hexametilentetramina se introdujo por primera vez en el ámbito médico en 1895 como antiséptico urinario . [22] Fue aprobado oficialmente por la FDA para uso médico en los Estados Unidos en 1967. [23] Sin embargo, solo se usó en casos de orina ácida, mientras que el ácido bórico se usó para tratar infecciones del tracto urinario con orina alcalina . [24] El científico De Eds descubrió que existía una correlación directa entre la acidez del entorno de hexametilentetramina y la velocidad de su descomposición. [25] Por lo tanto, su eficacia como fármaco dependía en gran medida de la acidez de la orina más que de la cantidad de fármaco administrada. [24] En un ambiente alcalino, se encontró que la hexametilentetramina era casi completamente inactiva. [24]

La hexametilentetramina también se utilizó como método de tratamiento para los soldados expuestos al fosgeno en la Primera Guerra Mundial . Estudios posteriores han demostrado que grandes dosis de hexametilentetramina brindan cierta protección si se toman antes de la exposición al fosgeno, pero ninguna si se toman después. [26]

Hexametilentetramina de Bayer ( IG Farben )

productores

Desde 1990 el número de productores europeos ha ido disminuyendo. La fábrica francesa de SNPE cerró en 1990; en 1993, cesó la producción de hexametilentetramina en Leuna , Alemania; en 1996 cerró la planta italiana de Agrolinz; en 2001, cerró el productor británico Borden ; en 2006 se cerró la producción en Chemko, República Eslovaca. Los productores restantes incluyen INEOS en Alemania, Caldic en los Países Bajos y Hexion en Italia. En Estados Unidos, Eli Lilly and Company dejó de producir tabletas de metenamina en 2002. [12] En Australia, Thales Australia Ltd fabrica las tabletas de hexamina para combustible. En México, Abiya produce la hexamina. [ cita necesaria ] Muchos otros países que todavía producen esto incluyen Rusia, Arabia Saudita y China.

Referencias

  1. ^ Cooney AP, Crampton MR, Golding P (1986). "El comportamiento ácido-base de la hexamina y sus derivados N -acetilo". J. química. Soc., Perkin Trans. 2 (6): 835–839. doi :10.1039/P29860000835.
  2. ^ Butlerow A (1859). "Ueber einige Derivate des Jodmethylens" [Sobre algunos derivados del yoduro de metileno]. Ana. Química. Farmacéutica. (en alemán). 111 (2): 242–252. doi :10.1002/jlac.18591110219.En este artículo, Butlerov descubrió el formaldehído, al que llamó "dioximetileno" (dióxido de metileno) [página 247] porque su fórmula empírica era incorrecta (C 4 H 4 O 4 ). En las páginas 249 y 250, describe el tratamiento del formaldehído con gas amoníaco, creando hexamina.
  3. ^ Butlerow A (1860). "Ueber ein neues Metilenonderivat" [Sobre un nuevo derivado de metileno]. Ana. Química. Farmacéutica. (en alemán). 115 (3): 322–327. doi :10.1002/jlac.18601150325.
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  6. ^ Chwa A, Kavanagh K, Linnebur SA, Fixen DR (2019). "Evaluación de metenamina para la prevención de infecciones del tracto urinario en adultos mayores: una revisión de la evidencia". Avances terapéuticos en seguridad de los medicamentos . 10 : 2042098619876749. doi : 10.1177/2042098619876749. PMC 6759703 . PMID  31579504. 
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