El clorocromato de piridinio ( PCC ) es una sal de color amarillo anaranjado con la fórmula [C 5 H 5 NH] + [CrO 3 Cl] − . Es un reactivo en síntesis orgánica utilizado principalmente para la oxidación de alcoholes para formar carbonilos . Se conocen diversos compuestos relacionados con una reactividad similar. El PCC ofrece la ventaja de la oxidación selectiva de alcoholes a aldehídos o cetonas, mientras que muchos otros reactivos son menos selectivos. [1]
El PCC está formado por un catión piridinio , [C 5 H 5 NH] + , y un anión clorocromato tetraédrico, [CrO 3 Cl] − . También se conocen sales relacionadas, como el clorocromato de 1-butilpiridinio, [C 5 H 5 N(C 4 H 9 )][CrO 3 Cl] y el clorocromato de potasio .
El PCC está disponible comercialmente. Descubierto por accidente , [3] el reactivo se preparó originalmente mediante la adición de piridina a una solución fría de trióxido de cromo en ácido clorhídrico concentrado : [4]
En un método alternativo, la formación de humos tóxicos de cloruro de cromilo (CrO 2 Cl 2 ) durante la preparación de la solución antes mencionada se minimizó simplemente cambiando el orden de adición: se agregó una solución fría de piridina en ácido clorhídrico concentrado a trióxido de cromo sólido bajo agitación. [5]
El PCC se utiliza como oxidante . En particular, ha demostrado ser muy eficaz en la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a aldehídos y cetonas , respectivamente. El reactivo es más selectivo que el reactivo de Jones relacionado , por lo que hay pocas posibilidades de sobreoxidación para formar ácidos carboxílicos si se utiliza permanganato de potasio acidificado siempre que no haya agua presente en la mezcla de reacción. Una oxidación típica de PCC implica la adición de un alcohol a una suspensión de PCC en diclorometano . [6] [7] [8] La reacción general es:
Por ejemplo, el triterpeno lupeol se oxidó a lupenona: [9]
Con alcoholes terciarios, el éster de cromato formado a partir de PCC puede isomerizarse a través de una reacción [3,3]-sigmatrópica y luego de la oxidación producir una enona, en una reacción conocida como oxidación de Babler:
Este tipo de reacción de transposición oxidativa se ha utilizado sintéticamente, por ejemplo para la síntesis de morfina . [10]
El uso de otros oxidantes comunes en lugar de PCC generalmente conduce a la deshidratación, porque dichos alcoholes no se pueden oxidar directamente.
El PCC también convierte alcoholes insaturados y aldehídos adecuados en ciclohexenonas . Esta vía, una ciclización catiónica oxidativa , se ilustra mediante la conversión de (−)- citronelol en (−)- pulegona .
El PCC también efectúa oxidaciones alílicas , por ejemplo, en la conversión de dihidrofuranos en furanonas . [1]
Otros reactivos más convenientes o menos tóxicos para oxidar alcoholes incluyen el dimetilsulfóxido , que se utiliza en las oxidaciones de Swern y Pfitzner-Moffatt , y los compuestos de yodo hipervalente , como el peryodinano de Dess-Martin .
Una desventaja del uso de PCC es su toxicidad, que comparte con otros compuestos de cromo hexavalente .