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aluminato de estroncio

El aluminato de estroncio es un compuesto de aluminato con la fórmula química SrAl 2 O 4 (a veces escrito como SrO·Al 2 O 3 ). Es un polvo cristalino monoclínico de color amarillo pálido, inodoro y no inflamable. Cuando se activa con un dopante adecuado (por ejemplo, europio , escrito como Eu:SrAl 2 O 4 ), actúa como un fósforo fotoluminiscente con una larga persistencia de fosforescencia .

Los aluminatos de estroncio existen en una variedad de otras composiciones que incluyen SrAl 4 O 7 (monoclínico), Sr 3 Al 2 O 6 ( cúbico ), SrAl 12 O 19 ( hexagonal ) y Sr 4 Al 14 O 25 ( ortorrómbico ). Las diferentes composiciones provocan que se emitan diferentes colores de luz.

Historia

Los materiales fosforescentes se descubrieron en el siglo XVIII y la gente los ha estudiado y realizado mejoras a lo largo de los siglos. El desarrollo de pigmentos de aluminato de estroncio en 1993 fue impulsado por la necesidad de encontrar un sustituto para los materiales que brillan en la oscuridad con alta luminancia y larga fosforescencia, especialmente aquellos que usaban prometio . Esto llevó al descubrimiento por parte de Yasumitsu Aoki (Nemoto & Co.) de materiales con una luminancia aproximadamente 10 veces mayor que la del sulfuro de zinc y una fosforescencia aproximadamente 10 veces más prolongada y 10 veces más cara. La invención fue patentada por Nemoto & Co., Ltd. y concedida licencia a otros fabricantes y marcas de relojes. [1] Los aluminatos de estroncio son ahora el material fosforescente más duradero y brillante disponible comercialmente.

Para muchos propósitos basados ​​en la fosforescencia, el aluminato de estroncio es un fósforo superior a su predecesor, el sulfuro de zinc activado por cobre , siendo aproximadamente 10 veces más brillante y 10 veces más duradero. [ cita necesaria ] Se usa con frecuencia en objetos que brillan en la oscuridad , donde reemplaza al Cu: ZnS más barato pero menos eficiente que muchas personas reconocen con nostalgia; esto es lo que hizo brillar las pegatinas de "estrellas que brillan en la oscuridad".

Los avances en la comprensión de los mecanismos fosforescentes, así como los avances en imágenes moleculares, han permitido el desarrollo de aluminatos de estroncio novedosos y de última generación. [2]

Propiedades

Los fósforos de aluminato de estroncio producen tonos verdes y aguamarina , donde el verde proporciona el mayor brillo y el aguamarina el mayor tiempo de brillo. Se pueden utilizar diferentes aluminatos como matriz huésped. Esto influye en la longitud de onda de emisión del ion europio, por su interacción covalente con los oxígenos circundantes y la división del campo cristalino de los niveles de energía orbital 5d . [3]

Verde (emisión a 515 nm) C3 Super-LumiNova aplicada en un reloj de buceo para hacerlo legible en condiciones de poca luz.
Azul verdoso (emisión a 485 nm) BGW9 Super-LumiNova aplicada en la esfera de un reloj de buceo similar.

Las longitudes de onda de excitación del aluminato de estroncio varían de 200 a 450 nm, y las longitudes de onda de emisión varían de 420 a 520 nm. La longitud de onda de su formulación verde es de 520 nm, su versión aguamarina o azul verdosa emite a 505 nm y su versión azul emite a 490 nm. El aluminato de estroncio también puede formularse para fosforescer en longitudes de onda más largas (de amarillo a rojo), aunque dicha emisión suele ser más tenue que la de la fosforescencia más común en longitudes de onda más cortas.

Para los aluminatos dopados con europio-disprosio, las longitudes de onda máximas de emisión son 520 nm para SrAl 2 O 4 , 480 nm para SrAl 4 O 7 y 400 nm para SrAl 12 O 19 . [4]

Eu 2+ , Dy 3+ : SrAl 2 O 4 es importante como fósforo luminiscente persistente para aplicaciones industriales. Puede producirse mediante un proceso asistido por sales fundidas a 900 °C. [5]

El tipo más descrito es el Eu 2+ :SrAl 2 O 4 estequiométrico que emite verde (aprox. 530 nm) . Eu 2+ ,Dy 3+ ,B:SrAl 2 O 4 muestra un brillo significativamente más prolongado que el material dopado solo con europio. El dopante Eu 2+ muestra un alto resplandor, mientras que el Eu 3+ casi no tiene ninguno. El Mn:SrAl 12 O 19 policristalino se utiliza como fósforo verde para pantallas de plasma y, cuando se dopa con praseodimio o neodimio , puede actuar como un buen medio láser activo . Sr 0,95 Ce 0,05 Mg 0,05 Al 11,95 O 19 es un fósforo que emite a 305 nm, con una eficiencia cuántica del 70%. Se pueden preparar varios aluminatos de estroncio mediante el proceso sol-gel . [6]

Las longitudes de onda producidas dependen de la estructura cristalina interna del material. Pequeñas modificaciones en el proceso de fabricación (el tipo de atmósfera reductora, pequeñas variaciones de estequiometría de los reactivos, adición de haluros de carbono o de tierras raras ) pueden influir significativamente en las longitudes de onda de emisión.

El aluminato-fósforo de estroncio normalmente se cuece a unos 1250 °C, aunque son posibles temperaturas más altas. Es probable que la exposición posterior a temperaturas superiores a 1090 °C provoque la pérdida de sus propiedades fosforescentes. A temperaturas de cocción más altas, el Sr 3 Al 2 O 6 se transforma en SrAl 2 O 4 . [7]

El aluminato de estroncio dopado con cerio y manganeso (Ce,Mn:SrAl 12 O 19 ) muestra una intensa fosforescencia de banda estrecha (22 nm de ancho) a 515 nm cuando se excita con radiación ultravioleta (línea de emisión de mercurio de 253,7 nm, en menor grado 365 nm). Puede utilizarse como fósforo en lámparas fluorescentes de fotocopiadoras y otros dispositivos. Una pequeña cantidad de silicio en sustitución del aluminio puede aumentar la intensidad de las emisiones en aproximadamente un 5%; la composición preferida del fósforo es Ce 0,15 Mn 0,15 : SrAl 11 Si 0,75 O 19 . [8]

Sin embargo, el material presenta una alta dureza, provocando abrasión en la maquinaria utilizada en su procesamiento; Los fabricantes frecuentemente cubren las partículas con un lubricante adecuado cuando las agregan a un plástico. El recubrimiento también evita que el fósforo se degrade con el agua con el tiempo.

La intensidad del brillo depende del tamaño de las partículas; En general, cuanto más grandes son las partículas, mejor es el brillo.

El aluminato de estroncio es insoluble en agua y tiene un pH aproximado de 8 (muy ligeramente básico).

Material estructural

El cemento de aluminato de estroncio se puede utilizar como material estructural refractario . Puede prepararse sinterizando una mezcla de óxido de estroncio o carbonato de estroncio con alúmina en una proporción aproximadamente equimolar a aproximadamente 1500 °C. Puede utilizarse como cemento para hormigón refractario para temperaturas de hasta 2000 °C y como protección contra la radiación . El uso de cementos de aluminato de estroncio está limitado por la disponibilidad de las materias primas. [9]

Se han examinado los aluminatos de estroncio como materiales propuestos para la inmovilización de productos de fisión de desechos radiactivos , concretamente el estroncio-90 . [10] Las nanopartículas de aluminato de estroncio dopadas con europio se proponen como indicadores de tensión y grietas en materiales, ya que emiten luz cuando se someten a tensión mecánica ( mecanoluminiscencia ). También son útiles para fabricar nanodispositivos mecanoópticos. Para ello se necesitan partículas no aglomeradas; son difíciles de preparar convencionalmente pero pueden prepararse mediante pirólisis por pulverización ultrasónica de una mezcla de acetilacetonato de estroncio, acetilacetonato de aluminio y acetilacetonato de europio en atmósfera reductora (argón con 5% de hidrógeno). [11]

Aplicaciones industriales y comerciales

Barra luminosa reutilizable y no tóxica hecha de partículas de aluminato de estroncio mezcladas con un material endurecible. Los diferentes colores están elaborados a partir de fórmulas de aluminato de estroncio ligeramente diferentes.

Los pigmentos luminosos a base de aluminato de estroncio se comercializan bajo numerosas marcas como Core Glow, Super-LumiNova [12] y Lumibrite , desarrollada por Seiko .

Muchas empresas venden además productos que contienen una mezcla de partículas de aluminato de estroncio y un "material huésped". Debido a la capacidad casi infinita de recarga, los productos de aluminato de estroncio atraviesan muchas industrias. Algunos de los usos más populares son el alumbrado público, como el carril bici viral. [13]

Las empresas ofrecen un agregado de mármol industrial mezclado con aluminato de estroncio, para facilitar su uso en los procesos de construcción estándar. Los agregados de mármol incandescentes a menudo se presionan contra el cemento o el asfalto durante las etapas finales de la construcción.

Actualmente se están desarrollando alternativas a las barras luminosas reutilizables y no tóxicas utilizando partículas de aluminato de estroncio.

El aluminato de estroncio cúbico se puede utilizar como capa de sacrificio soluble en agua para la producción de películas independientes de materiales de óxido complejos. [14] [15]

Seguridad

Los aluminatos de estroncio se consideran no tóxicos y son biológica y químicamente inertes. [dieciséis]

Se debe tener cuidado al manipular polvos sueltos, que pueden causar irritación si se inhalan o se exponen a las membranas mucosas. [dieciséis]

Referencias

  1. ^ Patente de Estados Unidos 5.424.006 'Fósforo fosforescente'
  2. ^ Inan Akmehmet, Guliz; Šturm, Sašo; Komelj, Matej; Samardžija, Zoran; Ambrožič, Bojan; Sezen, Meltem; Čeh, Miran; Ow-Yang, Cleva W. (1 de noviembre de 2019). "Origen del resplandor prolongado en fósforos de aluminato de estroncio: imágenes a escala atómica de agrupaciones de dopantes de tierras raras". Cerámica Internacional . 45 (16): 20073–20077. doi : 10.1016/j.ceramint.2019.06.271 . ISSN  0272-8842.
  3. ^ Dutczak, D.; Jüstel, T.; Ronda, C.; Meijerink, A. (2015). "Luminiscencia Eu2+ en aluminatos de estroncio". Física. Química. Química. Física . 17 (23): 15236–15249. Código Bib : 2015PCCP...1715236D. doi :10.1039/C5CP01095K. hdl : 1874/320864 . PMID  25993133. S2CID  13801803.
  4. ^ Katsumata, Tooru; Sasajima, Kazuhito; Nabae, Takehiko; Komuro, Shuji; Morikawa, Takitaro (20 de enero de 2005). "Características de los cristales de aluminato de estroncio utilizados para fósforos de larga duración". Revista de la Sociedad Estadounidense de Cerámica . 81 (2): 413–416. doi :10.1111/j.1151-2916.1998.tb02349.x.
  5. ^ Rojas-Hernández, Rocío Estefanía; Rubio-Marcos, Fernando; Gonçalves, Ricardo Henrique; Rodríguez, Miguel Ángel; Verón, Emmanuel; Allix, Mathieu; Bessada, Catalina; Fernández, José Francisco (19 de octubre de 2015). "Ruta sintética original para obtener un fósforo SrAlO mediante el método de la sal fundida: conocimientos sobre el mecanismo de reacción y mejora de la luminiscencia persistente". Química Inorgánica . 54 (20): 9896–9907. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b01656. PMID  26447865.
  6. ^ Misevičius, Martynas; Jorgensen, Jens Erik; Kareiva, Aivaras (2013). "Síntesis sol-gel, propiedades estructurales y ópticas de aluminatos de estroncio dopados con cerio, Sr3Al2O6 y SrAl12O19". Ciencia de los Materiales . 19 (4). doi : 10.5755/j01.ms.19.4.2670 .
  7. ^ Liu, Yun; Xu, Chao-Nan (mayo de 2003). "Influencia de la temperatura de calcinación en la fotoluminiscencia y triboluminiscencia de partículas de aluminato de estroncio dopadas con europio preparadas mediante el proceso Sol-Gel". La Revista de Química Física B. 107 (17): 3991–3995. doi :10.1021/jp022062c.
  8. ^ "Copia archivada" (PDF) . Archivado (PDF) desde el original el 10 de diciembre de 2015 . Consultado el 8 de diciembre de 2015 .{{cite web}}: Mantenimiento CS1: copia archivada como título ( enlace )
  9. ^ Odler, Ivan (2 de septiembre de 2003). Cementos Inorgánicos Especiales. Prensa CRC. ISBN 9780203302118. Archivado desde el original el 28 de junio de 2021 . Consultado el 3 de marzo de 2016 .
  10. ^ "Copia archivada" (PDF) . Archivado (PDF) desde el original el 8 de diciembre de 2015 . Consultado el 8 de diciembre de 2015 .{{cite web}}: Mantenimiento CS1: copia archivada como título ( enlace )
  11. ^ Acers (Sociedad Estadounidense de Cerámica, The) (14 de enero de 2010). Avances en Nanotecnología. John Wiley e hijos. ISBN 9780470588239. Archivado desde el original el 28 de junio de 2021 . Consultado el 3 de marzo de 2016 .
  12. ^ "RC TRITEC Ltd.: Super-LumiNova suiza". Archivado desde el original el 5 de julio de 2018 . Consultado el 3 de marzo de 2016 .
  13. ^ Cruz, Daniel T. (15 de abril de 2019). "Un carril bici impulsado por el sol brilla en la oscuridad en Polonia". Tiempos de sostenibilidad . Consultado el 30 de septiembre de 2021 .
  14. ^ Birkhölzer, Yorick A.; Koster, Gertjan (2019). "Cómo hacer láminas independientes de materiales de perovskita lo más delgadas posibles". Naturaleza . 570 (7759): 39–40. Código Bib :2019Natur.570...39B. doi : 10.1038/d41586-019-01710-9 . PMID  31168109. S2CID  174809623.
  15. ^ Lu, Di; Baek, David J.; Hong, Seung Sae; Kourkoutis, Lena F.; Hikita, Yasuyuki; Hwang, Harold Y. (2016). "Síntesis de heteroestructuras y películas de perovskita monocristalinas independientes mediante grabado de capas de sacrificio solubles en agua". Materiales de la naturaleza . 15 (12): 1255-1260. Código Bib : 2016NatMa..15.1255L. doi :10.1038/nmat4749. OSTI  1326981. PMID  27618712.
  16. ^ ab MSDS

enlaces externos