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acetilendiol

El acetilendiol , o etinodiol , es una sustancia química con fórmula HO−C≡C−OH (un ynol ). Es el diol del acetileno . El acetilendiol es inestable en la fase condensada, aunque su tautómero glioxal (CHO) 2 es bien conocido.

Detección

El acetilendiol se observó por primera vez en fase gaseosa mediante espectrometría de masas . [1] El compuesto se obtuvo posteriormente mediante fotólisis de ácido escuárico en una matriz sólida de argón a 10 K (-263 °C). [2]

Derivados

Derivados de alcóxido

Al igual que el diol, la mayoría de los derivados de éter simples son lábiles. Sin embargo , el di-terc-butoxiacetileno es un líquido destilable.

Sales de acetilendiolato

Se conocen las sales del dianión acetilendiolato ( etinodiolato ) − O−C≡C−O − . Sin embargo, no se obtienen a partir de etinodiol, sino mediante reducción de monóxido de carbono . El acetilendiolato de potasio (K 2 C 2 O 2 ) fue obtenido por primera vez por Liebig en 1834, a partir de la reacción de monóxido de carbono con potasio metálico ; [3] pero durante mucho tiempo se supuso que el producto era "carbonilo de potasio" (KCO). Durante los siguientes 130 años se describieron los "carbonilos" de sodio (Johannis, 1893), bario (Gunz y Mentrel, 1903), estroncio (Roederer, 1906) y litio , rubidio y cesio (Pearson, 1933). [4] Finalmente se demostró que la reacción producía una mezcla de acetilendiolato de potasio K
2C
2oh
2y bencenohexolato de potasio K
6C
6oh
6. [5]

La estructura de estas sales no fue aclarada hasta 1963 por Büchner y Weiss. [6] [7]

Los acetilendiolatos también se pueden preparar mediante la reacción rápida de CO y una solución del metal correspondiente en amoníaco líquido a baja temperatura. [4] El acetilendiolato de potasio es un sólido de color amarillo pálido que reacciona explosivamente con el aire, halógenos, hidrocarburos halogenados, alcoholes, agua y cualquier sustancia que posea un hidrógeno ácido. [8]

Complejos de coordinación

El acetilendiol puede formar compuestos de coordinación , como [TaH(HOC≡COH)(dmpe) 2Cl ] + Cl − donde dmpe es bis(dimetilfosfino)etano . [9]

Acetilendiolato y aniones relacionados como el deltato C
3oh2-3
​y cuadrado C
4oh2-4
​Se han obtenido a partir de monóxido de carbono en condiciones suaves mediante acoplamiento reductor de ligandos de CO en complejos de organuranio . [10]

Ver también

Referencias

  1. ^ Terlouw, Johan K.; Hamburguesas, Peter C.; van Baar, Ben LM; Weiske, Thomas; Schwarz, Helmut (1986). "La formación en la fase gaseosa de HO – CC – OH, H2N – CC – NH2, H2N – CC – OH y compuestos relacionados por reducción selectiva de sus cationes". CHIMIA . 40 : 357–359 . Consultado el 1 de agosto de 2009 .
  2. ^ Maier, Günther; Rohr, Christine (1995). "Etinediol: generación fotoquímica e identificación espectroscópica de matriz". Liebigs Annalen . 1996 (3): 307–309. doi :10.1002/jlac.199619960303.
  3. ^ Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volumen 11, p. 182. Citado por Raymond N. Vrtis et al. (1988), JACS pág. 7564.
  4. ^ ab TG Pearson (1933), Carbonilos de litio, rubidio y cesio . Nature, volumen 131, págs. 166-167 (4 de febrero de 1933). doi :10.1038/131166b0
  5. ^ Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV[1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta , volumen 47, número 6, páginas 1415-1423. doi :10.1002/hlca.19640470604
  6. ^ Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK . Helvetica Chimica Acta, volumen 46, número 4, páginas 1121–1127. doi :10.1002/hlca.19630460404
  7. ^ E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Cesium-acetilendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, volumen 330, número 5-6, páginas 251–258. doi :10.1002/zaac.19643300504
  8. ^ Charles Kenneth Taylor (1982), El comportamiento químico de los acetilendiolatos de metales alcalinos . Tesis, Universidad Estatal de Pensilvania; también Nota técnica A642321, Laboratorio de investigación aplicada de Penn State University Park. 227 páginas.
  9. ^ Raymond N. Vrtis, cap. Pulla Rao, Simon G. Bott y Stephen J. Lippard (1988), Síntesis y estabilización de dihidroxiacetileno coordinado con tantalio a partir de dos ligandos de monóxido de carbono acoplados reductivamente J. Am. Química. Soc., volumen 110 número 22, págs. 7564–7566. doi :10.1021/ja00230a062
  10. ^ Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Estudios mecanicistas sobre la ciclooligomerización reductiva de CO mediante complejos sándwich mixtos de U (III); la Estructura Molecular de [(U(η-C 8 H 6 {Si'Pr 3 -1,4} 2 )(η-Cp * )] 2 (μ-η 1 :η 1 -C 2 O 2 ) Revista de the American Chemical Society, volumen 130, número 42, páginas 13816–13817.doi : 10.1021/ja8059792