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ácido deltico

El ácido deltico (también conocido como dihidroxiciclopropenona o ácido triangular ) es una sustancia química con la fórmula química C 3 O (OH) 2 . Puede verse como una cetona y un doble enol de ciclopropeno . A temperatura ambiente, es un sólido blanco estable, soluble en éter dietílico , que se descompone (a veces explosivamente) entre 140 °C y 180 °C, y reacciona lentamente con el agua. [1]

Derivados

Deltato y sales

El ácido déltico se considera un ácido porque es un enodiol particularmente ácido , con grupos hidroxilo que pierden sus protones con relativa facilidad (p K a1  = 2,57, p K a2  = 6,03), dejando atrás el anión delta simétrico , C 3 O.2-3.

Las primeras sales deltatas (de litio y potasio ) fueron descritas en 1976, también por Eggerding y West. El delta de litio Li 2 C 3 O 3 es un sólido blanco soluble en agua. [1] Como los demás dianiones cíclicos de fórmula (CO)2-
norte
, el anión deltato tiene un carácter aromático pronunciado que contribuye a su relativa estabilidad. [1]

Análogos

Se puede obtener un análogo del anión delta reemplazando los tres átomos de oxígeno (=O o −O ) por grupos cianoimino ( =N−C≡N o −N=C=N ) para producir el anión simétrico C 3 ( NCN)2-3. [2] La sustitución de los tres átomos de oxígeno por dicianometileno ( =C(CN) 2 ) proporciona una especie oxidante que se reduce fácilmente a un anión y un dianión radicales estables. [3]

Síntesis

El ácido déltico se obtuvo originalmente mediante fotólisis del éster bis(trimetilsililo) escuarato , que se convirtió en un derivado de bis(trimetilsililo). Tras la irradiación con luz ultravioleta , el compuesto disililo se descarbonila. La descomposición de este último con butanol produjo ácido déltico. [4]

El ácido también se puede preparar mediante reacción de escuarato de plata y cloruro de trimetilsililo . [ 15]

El anión delta también se ha obtenido mediante ciclotrimerización directa de monóxido de carbono en condiciones ambientales. El monóxido de carbono disuelto en pentano reaccionó con un compuesto de coordinación de uranio produciendo un anión delta unido a dos átomos de uranio. [6]

Ver también

Referencias

  1. ^ abcd Eggerding, David; Oeste, Robert (1976). "Síntesis y propiedades del ácido deltico (dihidroxiciclopropenona) y el ion delta". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 98 (12): 3641–3644. doi :10.1021/ja00428a043.
  2. ^ Beck, Johannes; Krieger-Beck, Petra (2006). "Estructura cristalina de 1,2-bis (cianoimino) -3-trietilamonio-ciclopropenilida". Ciencias Analíticas . 22 : x239. doi : 10.2116/analscix.22.x239 .
  3. ^ Fukunaga, T. (1976). "Dianiones de trimetilenociclopropano sustituidos negativamente". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 98 (2): 610–611. doi :10.1021/ja00418a050.
  4. ^ Incitando, David; Oeste, Robert (1975). "Síntesis de dihidroxiciclopropenona (ácido deltico)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 97 (1): 207–208. doi :10.1021/ja00834a047.
  5. ^ Reetz, MT; Neumeier, G.; Kaschube, M. (1975). "Thermische Umlagerung von Quadratsäure-Bis(trimetilsilil)ester" [Transposición térmica del éster bis(trimetilsilil) del ácido escuárico]. Letras de tetraedro . 16 (15): 1295. doi :10.1016/S0040-4039(00)72653-0.
  6. ^ Escalas de verano, tiempo extra; Cloke, FGN; Hitchcock, PB; N. Hazari, JC Green (2006). "Ciclotrimerización reductora de monóxido de carbono al dianión delta por un complejo organometálico de uranio". Ciencia . 311 (5762): 829–831. Código Bib : 2006 Ciencia... 311..829S. doi : 10.1126/ciencia.1121784. PMID  16469921. S2CID  6657874.