stringtranslate.com

Ácido acetilendicarboxílico

El ácido acetilendicarboxílico o ácido butinodioico es un compuesto orgánico (un ácido dicarboxílico) con la fórmula H2C4O4 o HO − C ( = O ) −C≡C C ( =O) −OH . Es un sólido cristalino soluble en éter dietílico .

La eliminación de dos protones produce el dianión acetilendicarboxilato C 4 O2-4, que se compone únicamente de carbono y oxígeno , lo que lo convierte en un anión oxocarbono . La ionización parcial produce el anión acetilendicarboxilato de hidrógeno monovalente HC 4 O4.

El ácido fue descrito por primera vez en 1877 por el químico polaco Ernest Bandrowski . [2] [3] [4] Puede obtenerse tratando ácido α,β-dibromosuccínico con hidróxido de potasio KOH en metanol o etanol . La reacción produce bromuro de potasio y acetilendicarboxilato de potasio. Se separan las sales y ésta se trata con ácido sulfúrico . [2]

El ácido acetilendicarboxílico se utiliza en la síntesis de acetilendicarboxilato de dimetilo , un importante reactivo de laboratorio. El ácido se comercializa comúnmente como producto químico de laboratorio. También se puede hacer reaccionar con tetrafluoruro de azufre para producir hexafluoro-2-butino , un poderoso dienófilo para usar en reacciones de Diels-Alder .

Los ésteres de alcoholes grasos del ácido acetilendicarboxílico se pueden utilizar para la preparación de materiales de cambio de fase (PCM). [5]

Aniones y sales

El acetilendicarboxilato de hidrógeno (a menudo abreviado como Hadc o HADC) es un anión monovalente del ácido acetilendicarboxílico con la fórmula HC 4 O4o HO−C(=O)−C≡C−CO2. El anión puede derivarse del ácido acetilendicarboxílico mediante la eliminación de un único protón o del dianión acetilendicarboxilato mediante la adición de un protón. El nombre también se utiliza para cualquier sal de este anión. Las sales de este anión son de interés en cristalografía porque contienen enlaces de hidrógeno inusualmente cortos y fuertes . En muchas sales cristalinas (a excepción de la de litio ), las unidades HADC forman cadenas lineales conectadas por fuertes enlaces de hidrógeno. Cada grupo carboxilato suele ser plano; pero los dos grupos pueden estar en planos diferentes debido a la rotación alrededor de los enlaces carbono-carbono. Son coplanares en las sales hidratadas NaHC 4 O 4 ·2H 2 O y CsHC 4 O 4 ·2H 2 O , casi coplanares en la sal de guanidinio [C(NH 2 ) 3 ] + [HC 4 O 4 ] , pero no en 60° o más en otras sales tales como KHC 4 O 4 anhidro . [6]

El acetilendicarboxilato de hidrógeno y potasio es una sal de potasio de HADC con fórmula química KHC 4 O 4 o K + HC 4 O4, a menudo abreviado como KHadc. A menudo se le llama hidrogenoacetilendicarboxilato de potasio o acetilendicarboxilato monopotásico. La sal se puede obtener del ácido acetilendicarboxílico y es un material de partida común en el laboratorio para la síntesis de otros derivados de ese ácido. En la forma cristalina, los aniones de acetilendicarboxilato de hidrógeno están unidos formando cadenas lineales mediante enlaces de hidrógeno inusualmente cortos. [7] [8]

Estructura química del acetilendicarboxilato.

El acetilendicarboxilato (a menudo abreviado como ADC o adc) es un anión divalente con fórmula C 4 O2-4o [O 2 C − C ≡ C − CO 2 ] 2 − ; o cualquier sal o éster del mismo. El anión puede derivarse del ácido acetilendicarboxílico mediante la pérdida de dos protones . Es uno de varios aniones oxocarbonados que, como el carbonato CO 2-3y oxalato C 2 O2-4, están compuestos únicamente de carbono y oxígeno . El anión ADC puede actuar como ligando en complejos organometálicos , como el complejo polimérico azul con cobre ( II ) y 2,2′- bipiridina , [Cu 2+ [C 4 O 4 ] 2− ·(C 5 H 4 N ) 2 ] norte . [9] [10] El acetilendicarboxilato de talio (I) ( Tl 2 C 4 O 4 ) se descompone a 195 °C, dejando un residuo de polvo de talio pirofórico . [11]

Ver también

Referencias

  1. ^ ab "Ácido acetilendicarboxílico". Sigma-Aldrich .
  2. ^ abc Abbott, TW; Arnold, RT; Thompson, RB "Ácido acetilendicarboxílico". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 10.
  3. ^ Bandrowski, E. (1877). "Ueber Acetylendicarbonsäure" [Sobre el ácido acetilendicarboxílico]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 10 : 838–842. doi :10.1002/cber.187701001231.
  4. ^ E. Bandrowski (1879). "Weitere Beiträge zur Kenntniss der Acetylendicarbonsäure" [Comentarios adicionales sobre la descripción del ácido acetilendicarboxílico]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 12 (2): 2212–2216. doi :10.1002/cber.187901202261.
  5. ^ Daglar, Özgun; Çakmakçı, Emrah; Hizal, Gurkan; Tunca, Umit; Durmaz, Hakan (5 de mayo de 2020). "Síntesis extremadamente rápida de materiales de cambio de fase (PCM) basados ​​​​en politioéter para almacenamiento de energía térmica". Revista europea de polímeros . 130 : 109681. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2020.109681. ISSN  0014-3057. S2CID  216326248.
  6. ^ Líbano, yo; Rupnik, A (1992). "Estructura del acetilendicarboxilato de hidrógeno y guanidinio, CH
    6
    norte+
    3
    · C
    4
    HO4-
    ". Acta Crystallographica Sección C. 48 ( 5): 821. doi :10.1107/S010827019101154X.
  7. ^ Líbano, Iván; Golič, Ljubo; Speakman, J. Clare (1973). "Estructuras cristalinas de las sales ácidas de algunos ácidos dibásicos. Parte VII. Un estudio de rayos X del hidrogenoacetilendicarboxilato de potasio: la forma α". J. química. Soc., Perkin Trans. 2 (6): 703–705. doi :10.1039/P29730000703.
  8. ^ Miyakubo, Keisuke (1994). Estudios de resonancia magnética nuclear de la estructura dinámica de sistemas unidimensionales unidos por enlaces de hidrógeno en las sales ácidas de algunos ácidos dicarboxílicos (PDF) (Ph.D.). Universidad de Osaka.
  9. ^ Li, Ming-xing; Shao, Min; Dai, Hui; An, Bao-li; Lu, Wen-cong; Zhu, Yu; Du, Chen-xia (2005). "Síntesis y estructura cristalina de un nuevo complejo de cobre (II) con acetilendicarboxilato y 2,2′-bipiridina". Letras químicas chinas . 16 (10): 1405-1408.
  10. ^ Shao, Min; Li, Ming-xing; Dai, Hui; Lu, Wen-cong; An, Bao-li (2007). "Complejos polinucleares que incorporan centros de Cu (II) y Mn (II) unidos por puentes de acetilendicarboxilato: estructura, estabilidad térmica y magnetismo". Revista de estructura molecular . 829 (1–3): 155–160. doi :10.1016/j.molstruc.2006.06.021.
  11. ^ Ahlers, Rut; Ruschewitz, Uwe (2009). "Polímeros de coordinación no centrosimétricos a base de talio y acetilendicarboxilato". Ciencias del Estado Sólido . 11 (6): 1058–1064. doi :10.1016/j.solidstatesciences.2009.03.008. S2CID  95955193.