Compuesto químico
El cloruro de tetrafenilfosfonio es un compuesto químico con la fórmula [(C 6 H 5 ) 4 P]Cl , abreviado Ph 4 PCl o PPh 4 Cl o [PPh 4 ]Cl , donde Ph significa fenilo . Las sales de tetrafenilfosfonio y, especialmente, de tetrafenilarsonio eran de interés anteriormente en el análisis gravimétrico de perclorato y oxianiones relacionados. Esta sal incolora se utiliza para generar sales lipofílicas a partir de aniones inorgánicos y organometálicos . Por lo tanto, [Ph 4 P] + es útil como catalizador de transferencia de fase , nuevamente porque permite que los aniones inorgánicos se disuelvan en solventes orgánicos .
Estructura y propiedades básicas
La estructura de esta sal es [PPh 4 ] + Cl − . Está formada por cationes tetrafenilfosfonio [PPh 4 ] + y aniones cloruro Cl − . El catión [PPh 4 ] + es tetraédrico .
El PPh4Cl cristaliza como sal anhidra , [2] que es el producto comercial normal, así como un monohidrato [3] y un dihidrato. [4]
En cristalografía de rayos X , PPh+4Las sales son de interés porque suelen cristalizar con facilidad. La rigidez de los grupos fenilo facilita el empaquetamiento y eleva el punto de fusión en relación con las sales de amonio cuaternario basadas en alquilo . Además, dado que estas sales son solubles en medios orgánicos, se puede emplear una amplia gama de disolventes para su cristalización.
Preparación
El [PPh 4 ]Cl y muchos compuestos análogos se pueden preparar mediante la reacción de clorobenceno con trifenilfosfina catalizada por sales de níquel: [5]
- Cloruro de potasio + PPh3 → [Ph4P ] Cl
El compuesto se preparó originalmente como la sal de bromuro correspondiente (CAS No. 2751-90-8), que a su vez se sintetizó al pasar oxígeno seco a través de la reacción de bromuro de fenilmagnesio y trifenilfosfina . [6] La síntesis probablemente procede a través de la reacción del reactivo de Grignard con óxido de trifenilfosfina .
- PhMgBr + Ph3PO → [Ph4P ] OMgBr
- [Ph4P ] OMgBr + HBr → [Ph4P ] Br + "Mg(OH)Br"
Uso en síntesis
Las sales de tetrafenilfosfonio de aniones inorgánicos u organometálicos se buscan a menudo porque se cristalizan fácilmente. También tienden a ser solubles en disolventes orgánicos polares como el acetonitrilo y la dimetilformamida . Los ejemplos incluyen el perrenato de tetrafenilfosfonio ( [PPh 4 ] + [ReO 4 ] − ) [7] y varios tiomolibdatos . [8] Los complejos de maleonitrileditiolato también se aíslan como sus sales [PPh 4 ] + . [9]
Referencias
- ^ "Cloruro de tetrafenilfosfonio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 12 de diciembre de 2021 .
- ^ Richardson, JF; Ball, JM; Boorman, PM (1986). "Estructura del cloruro de tetrafenilfosfonio". Acta Crystallographica . C42 (9): 1271–1272. Código Bibliográfico :1986AcCrC..42.1271R. doi :10.1107/S0108270186092612.
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