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perrenato

El ion perrenato es el anión con la fórmula ReO
4
, o un compuesto que contenga este ion. El anión perrenato es tetraédrico, siendo similar en tamaño y forma al perclorato y al permanganato isoelectrónico de valencia . El anión perrenato es estable en un amplio rango de pH y puede precipitarse a partir de soluciones con el uso de cationes orgánicos. A pH normal, el perrenato existe como metaperrenato ( ReO
4
), pero a pH alto mesoperrenato ( ReO3-5
) formas. El perrenato, al igual que su ácido perrénico conjugado , presenta renio en el estado de oxidación de +7 con configuración ad 0 . Las sales sólidas de perrenato adquieren el color del catión. [1]

Preparación

Las sales de perrenato típicas son los derivados de metales alcalinos y el perrenato de amonio . Estas sales se preparan mediante oxidación de compuestos de renio con ácido nítrico seguida de neutralización del ácido perrénico resultante. [2] [3] [4] La adición de cloruro de tetrabutilamonio a soluciones acuosas de perrenato de sodio da perrenato de tetrabutilamonio, que es soluble en disolventes orgánicos. [5]

Reacciones de perrenatos.

Basicidad

El anión perrenato es una base más débil que el Cl
o hermano
pero más fuerte que el ClO
4
o novio
4
. El perrenato de plata reacciona con cloruro de trimetilsililo para dar el "éster" de sililo (CH 3 ) 3 SiOReO 3 . [6]

Condensación

El perrenato puede sufrir condensación con formación de un pequeño polioxometalato de renio Re 4 O2-15
[7] donde un Re central tiene coordinación de oxígeno octaédrica mientras que otros 3 son tetraédricos.

Reacción con sulfuro

Con fuentes de sulfuro como el sulfuro de hidrógeno , ReO
4
se convierte en anión tetratioperrenato ReS
4
. Un intermedio es [ReO 3 S] . [8]

Redox

A diferencia del permanganato relacionado, el perrenato no es oxidante. Sin embargo , el reemplazo de algunos ligandos oxo induce redox. Así, el ion perrenato reacciona con el cianuro para dar trans -[ReO 2 (CN) 4 ] 3− . El tratamiento del perrenato de tetrabutilamonio con cloruro de trimetilsililo produce el oxicloruro de Re(V): [5]

Bu 4 N[ReO 4 ] + 6 Me 3 SiCl → Bu 4 N[ReOCl 4 ] + 3 (Me 3 Si) 2 O + Cl 2

Complemento al pertecnetato

La química del ion perrenato es similar a la del ion pertecnetato TcO
4
. Por este motivo, el perrenato se utiliza a veces como vehículo para niveles traza de pertecnetato, por ejemplo en procedimientos de escaneo de medicina nuclear. El perrenato también se utiliza como una alternativa más segura al pertecnetato para estudios de vitrificación de residuos nucleares, como la volatilidad [9] o la encapsulación en sólidos. [10]

Referencias

  1. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ O. Glemser "Renio" en Manual de química inorgánica preparativa, 2ª ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, Nueva York. vol. 1. pág. 1476-85.
  3. ^ Richard J. Thompson (1966). "Perrenato de amonio". Síntesis inorgánicas . vol. 8. págs. 171-173. doi :10.1002/9780470132395.ch44. ISBN 9780470132395.
  4. ^ Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). "Las Sales del Ácido Perrénico. I. Los Metales Alcalinos y el Amonio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 70 (1): 354–356. doi :10.1021/ja01181a110.
  5. ^ ab Dilworth, JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). "Aniones de tetrahalo oxorhenato". Síntesis inorgánicas . págs. 257–262. doi :10.1002/9780470132623.ch42. ISBN 9780470132623.
  6. ^ Kühn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). "Óxidos de organorenio (VII) y organomolibdeno (VI): síntesis y aplicación en la epoxidación de olefinas". Transacciones Dalton (15): 2483–91. doi :10.1039/b504523a. PMID  16025165.
  7. ^ Volkov, Mikhail A.; Novikov, Antón P.; Borisova, Natalia E.; Grigoriev, Mikhail S.; Alemán, Konstantin E. (21 de agosto de 2023). "Interacciones intramoleculares Re···O novalentes como estabilizador del polioxorrenato (VII)". Química Inorgánica . 62 (33): 13485–13494. doi : 10.1021/acs.inorgchem.3c01863. ISSN  0020-1669.
  8. ^ Buen hombre, JT; Rauchfuss, TB (2002). "Reactivos y ligandos útiles". Síntesis inorgánicas . vol. 33. págs. 107-110. doi :10.1002/0471224502.ch2. ISBN 9780471208259.
  9. ^ Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). "Especies volátiles de tecnecio y renio durante la vitrificación de residuos". Revista de sólidos no cristalinos . 481 : 41–50. Código Bib : 2018JNCS..481...41K. doi : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . OSTI  1413468.
  10. ^ Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Pavel (2016). "Sodalita como vehículo para incrementar la retención de Re en simulantes de vidrio usado durante la vitrificación". Revista de materiales nucleares . 479 : 331–337. Código Bib : 2016JNuM..479..331L. doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .

Ver también