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Óxido de cobre (I)

El óxido de cobre (I) u óxido cuproso es un compuesto inorgánico con la fórmula Cu 2 O. Es uno de los principales óxidos de cobre , el otro es el óxido de cobre (II) u óxido cúprico (CuO). El compuesto puede aparecer amarillo o rojo, dependiendo del tamaño de las partículas. [2] El óxido cuproso se encuentra como el mineral cuprita . Es un componente de algunas pinturas antiincrustantes , pero también tiene otras aplicaciones, incluidas algunas que explotan su propiedad como semiconductor .

Preparación

El óxido de cobre (I) se puede producir mediante varios métodos. [3] El más directo es el que surge a través de la oxidación del metal cobre:

4Cu + O22Cu2O

Los aditivos como el agua y los ácidos afectan la velocidad y la posterior oxidación a óxidos de cobre (II). También se produce comercialmente mediante la reducción de soluciones de cobre (II) con dióxido de azufre .

Alternativamente, se puede preparar mediante la reducción de acetato de cobre (II) con hidrazina : [4]

4 Cu(O 2 CCH 3 ) 2 + N 2 H 4 + 2 H 2 O → 2 Cu 2 O + 8 CH 3 CO 2 H + N 2

Las soluciones acuosas de cloruro cuproso reaccionan con una base para dar el mismo material. En todos los casos, el color del óxido cuproso es muy sensible a los detalles del procedimiento. El Cu 2 O se degrada a óxido de cobre (II) en aire húmedo.

Diagrama de Pourbaix para cobre en medios no complejos (aniones distintos de OH no considerados). Concentración iónica 0,001 mol/kg de agua. Temperatura 25 °C.

La formación de óxido de cobre (I) es la base de la prueba de Fehling y la prueba de Benedict para azúcares reductores . Estos azúcares reducen una solución alcalina de una sal de cobre (II), dando lugar a un precipitado rojo brillante de Cu 2 O.

Se forma en piezas de cobre plateadas expuestas a la humedad cuando la capa de plata es porosa o está dañada. Este tipo de corrosión se conoce como plaga roja .

Propiedades

Como todos los compuestos de cobre (I), el óxido cuproso es diamagnético . No se hidrata fácilmente para formar hidróxido cuproso .

El óxido de cobre (I) se disuelve en una solución concentrada de amoníaco para formar el complejo incoloro [Cu(NH 3 ) 2 ] + , que se oxida fácilmente en el aire al color azul [Cu(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 2+ .

El óxido cuproso es atacado por los ácidos. El ácido clorhídrico da lugar al complejo de cloruro CuCl
2
El ácido sulfúrico y el ácido nítrico producen sulfato de cobre (II) y nitrato de cobre (II) , respectivamente. [5]

Estructura

Gran cristal de la forma mineral de óxido de cobre (I) ( cuprita ).

En términos de sus esferas de coordinación, los centros de cobre están 2-coordinados y los óxidos son tetraédricos . La estructura se asemeja en cierto sentido a los principales polimorfos de SiO 2 , pero las redes del óxido cuproso se interpenetran. Cu 2 O cristaliza en una estructura cúbica con una constante de red a l  = 4,2696 Å. Los átomos de cobre se disponen en una subred fcc , los átomos de oxígeno en una subred bcc . Una subred está desplazada un cuarto de la diagonal del cuerpo. El grupo espacial es Pn 3 m, que incluye el grupo puntual con simetría octaédrica completa.

Aplicaciones

El uso dominante del óxido cuproso es como componente de pinturas antiincrustantes . [3]

El óxido cuproso también se utiliza comúnmente como pigmento y fungicida .

Semiconductores y usos relacionados

Los diodos rectificadores basados ​​en este material se han utilizado industrialmente desde 1924, mucho antes de que el silicio se convirtiera en el estándar. El óxido de cobre (I) también es responsable del color rosa en una prueba de Benedict positiva . En la historia de la física de semiconductores , Cu 2 O es uno de los materiales más estudiados. Muchas aplicaciones de semiconductores se han demostrado por primera vez en este material:

Los excitones más bajos en Cu 2 O tienen una vida extremadamente larga; se han demostrado formas de línea de absorción con anchos de línea de neV , que es la resonancia de excitones en masa más estrecha jamás observada. [9] Los polaritones cuadrupolares asociados tienen una velocidad de grupo baja que se acerca a la velocidad del sonido. Por lo tanto, la luz se mueve casi tan lentamente como el sonido en este medio, lo que da como resultado altas densidades de polaritones. Otra característica inusual de los excitones del estado fundamental es que todos los mecanismos de dispersión primaria se conocen cuantitativamente. [10] Cu 2 O fue la primera sustancia en la que se pudo establecer un modelo completamente libre de parámetros de ensanchamiento del ancho de línea de absorción por temperatura , lo que permitió deducir el coeficiente de absorción correspondiente . Se puede demostrar utilizando Cu 2 O que las relaciones de Kramers-Kronig no se aplican a los polaritones. [11]

En diciembre de 2021, Toshiba presentó una célula solar de película fina de óxido cuproso ( Cu2O ) transparente . La célula alcanzó una eficiencia de conversión de energía del 8,4 % , la eficiencia más alta jamás informada para cualquier célula de este tipo hasta 2021. Las células podrían usarse para aplicaciones de estaciones de plataforma a gran altitud y vehículos eléctricos . [12]

Compuestos similares

Un ejemplo de óxido de cobre (I, II) natural es el mineral paramelaconita , Cu 4 O 3 o CuYo
2
Cu2.2
O 3 . [13] [14]

Véase también

Referencias

  1. ^ abc Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0150". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ NN Greenwood, A. Earnshaw, Química de los elementos , 2.ª ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, Reino Unido, 1997.
  3. ^ ab Zhang, Jun; Richardson, H. Wayne (2016). "Compuestos de cobre". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . págs. 1–31. doi :10.1002/14356007.a07_567.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  4. ^ O. Glemser; R. Sauer (1963). "Óxido de cobre (I)". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª edición . Vol. 2 páginas=1011. Nueva York, NY: Academic Press.
  5. ^ D. Nicholls, Complejos y elementos de transición de primera fila , Macmillan Press, Londres, 1973.
  6. ^ LO Grondahl, Dispositivo de transporte de corriente unidireccional, Patente, 1927
  7. ^ Hanke, L.; Fröhlich, D.; Ivanov, AL; Littlewood, PB; Stolz, H. (22 de noviembre de 1999). "LA Fonoritones en Cu 2 O". Cartas de revisión física . 83 (21): 4365–4368. Código bibliográfico : 1999PhRvL..83.4365H. doi : 10.1103/PhysRevLett.83.4365.
  8. ^ L. Brillouin: Propagación de ondas y velocidad de grupo , Academic Press , Nueva York , 1960 ISBN 9781483276014
  9. ^ Brandt, Jan; Fröhlich, Dietmar; Sandfort, Christian; Bayer, Manfred; Stolz, Heinrich; Naka, Nobuko (19 de noviembre de 2007). "Absorción óptica ultraestrecha y espectroscopia de excitación de dos fonones de paraexcitones Cu 2 O en un campo magnético alto". Physical Review Letters . 99 (21). American Physical Society (APS): 217403. Bibcode :2007PhRvL..99u7403B. doi :10.1103/physrevlett.99.217403. ISSN  0031-9007. PMID  18233254.
  10. ^ JP Wolfe y A. Mysyrowicz: Materia excitónica, Scientific American 250 (1984), No. 3, 98.
  11. ^ Hopfield, JJ (1958). "Teoría de la contribución de los excitones a la constante dieléctrica compleja de los cristales". Physical Review . 112 (5): 1555–1567. Bibcode :1958PhRv..112.1555H. doi :10.1103/PhysRev.112.1555. ISSN  0031-899X.
  12. ^ Bellini, Emiliano (22 de diciembre de 2021). "Toshiba afirma que la célula solar de óxido cuproso transparente tiene una eficiencia del 8,4 %". pv magazine . Consultado el 22 de diciembre de 2021 .
  13. ^ "Paramelaconita".
  14. ^ "Lista de minerales". 21 de marzo de 2011.

Enlaces externos