El cloruro de trimetilsililo , también conocido como clorotrimetilsilano, es un compuesto organosilícico ( haluro de sililo ) , con la fórmula (CH3 ) 3SiCl , a menudo abreviado Me3SiCl o TMSCl . Es un líquido volátil incoloro que es estable en ausencia de agua. Es ampliamente utilizado en química orgánica.
TMSCl se prepara a gran escala mediante el proceso directo , la reacción del cloruro de metilo con una aleación de silicio y cobre. El objetivo principal de este proceso es el dimetildiclorosilano , pero también se obtienen cantidades sustanciales de los productos trimetilo y monometilo. [1] Las reacciones relevantes son (Me = metilo , CH 3 ):
Normalmente, entre el 2 % y el 4 % de la corriente de producto es monocloruro, que forma un azeótropo con MeSiCl 3 .
TMSCl reacciona con los nucleófilos, lo que resulta en la sustitución del cloruro. En una reacción característica del TMSCl, el nucleófilo es agua, lo que resulta en hidrólisis para dar hexametildisiloxano :
Mediante el proceso de sililación , los grupos funcionales polares, como los alcoholes y las aminas, reaccionan fácilmente con el cloruro de trimetilsililo, dando éteres de trimetilsililo y trimetilsililaminas . Estos nuevos grupos "protegen" el grupo funcional original eliminando los protones lábiles y disminuyendo la basicidad del heteroátomo. La labilidad de los grupos Me 3 Si-O y Me 3 Si-N permite que posteriormente se eliminen fácilmente ("desprotegidos"). La trimetilsililación también se puede utilizar para aumentar la volatilidad de un compuesto, permitiendo la cromatografía de gases de sustancias normalmente no volátiles como la glucosa .
El cloruro de trimetilsililo también reacciona con carbaniones para dar derivados de trimetilsililo. [3] Los acetiluros de litio reaccionan para dar trimetilsilil alquinos como el bis(trimetilsilil)acetileno . Tales derivados son formas protegidas útiles de alquinos.
En presencia de trietilamina y diisopropilamida de litio , los aldehídos , cetonas y ésteres enolizables se convierten en éteres de trimetilsililenoléter . [4] A pesar de su inestabilidad hidrolítica, estos compuestos han encontrado una amplia aplicación en la química orgánica; La oxidación del doble enlace mediante epoxidación o dihidroxilación se puede utilizar para devolver el grupo carbonilo original con un grupo alcohol en el carbono alfa. Los trimetilsililenoléteres también se pueden utilizar como equivalentes de enolato enmascarados en la adición de aldólico de Mukaiyama .
La deshidratación de cloruros metálicos con cloruro de trimetilsililo en THF da el solvato como se ilustra en el caso del tricloruro de cromo : [5]
El cloruro de trimetilsililo se utiliza para preparar otros haluros y pseudohaluros de trimetilsililo , incluido el fluoruro de trimetilsililo, el bromuro de trimetilsililo, el yoduro de trimetilsililo , el cianuro de trimetilsililo , la azida de trimetilsililo , [6] y el trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (TMSOTf). Estos compuestos se producen mediante una reacción de metátesis de sal entre cloruro de trimetilsililo y una sal del (pseudo)haluro (MX):
La reducción del cloruro de trimetilsililo da hexametildisilano :
![{\displaystyle x\ {\ce {MeCl + Si}}\longrightarrow {\begin{cases}{\ce {Me3SiCl}},\\[2pt]{\ce {Me2SiCl2}},\\[2pt]{\ ce {MeSiCl3}},\\[2pt]{\text{etc.}}\end{casos}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1690fa91cc5b4389913c67077f81c5b4428e56cb)
{{cite encyclopedia}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ){{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 327.{{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )