Compuesto químico
El yoduro de trimetilsililo ( yodotrimetilsilano o TMSI ) es un compuesto organosilícico con la fórmula química (CH 3 ) 3 SiI. Es un líquido incoloro y volátil a temperatura ambiente.
Preparación
El yoduro de trimetilsililo se puede preparar mediante la escisión oxidativa de hexametildisilano con yodo [2] o mediante la escisión de hexametildisiloxano con triyoduro de aluminio . [2] [3]
- TMS-TMS + I 2 → 2 TMSI ( TMS = (CH 3 ) 3 Si)
- 3 TMS-O-TMS + 2 AlI 3 → 6 TMSI + Al 2 O 3
Aplicaciones
El yoduro de trimetilsililo se utiliza para introducir el grupo trimetilsililo en alcoholes (ROH):
- R-OH + TMSI → R-OTMS + HI
Este tipo de reacción puede resultar útil para el análisis por cromatografía de gases ; el éter silílico resultante es más volátil que los materiales originales no derivatizados. [4] Sin embargo, para la preparación de material trimetilsililado a granel, puede preferirse el cloruro de trimetilsililo debido a su menor costo.
TMSI reacciona con éteres alquílicos (ROR′), formando éteres sililo (ROSiMe 3 ) y yodoalcanos (RI) que pueden hidrolizarse a alcoholes (ROH). [5]
El yoduro de trimetilsililo también se utiliza para eliminar el grupo protector Boc , [2] [6] [7] especialmente cuando otros métodos de desprotección son demasiado duros para el sustrato. [8]
Referencias
- ^ abcd Michael E. Jung , Michael J. Martinelli, George A. Olah , GK Surya Prakash, Jinbo Hu (15 de octubre de 2005). "Yodotrimetilsilano". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.ri043.pub2. ISBN 978-0471936237. Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ a b C Olah, G; Narang, Carolina del Sur (1982). "Yodotrimetilsilano: un reactivo sintético versátil". Tetraedro . 38 (15): 2225. doi :10.1016/0040-4020(82)87002-6.
- ^ Michael E. Jung ; Mark A. Lyster (1988). "Escisión de éteres metílicos con yodotrimetilsilano: ciclohexanol de éter ciclohexilmetílico". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 353.
- ^ "Análisis por GC/MS de morfina y otros opiáceos en la orina" (PDF) .
- ^ Michael E. Jung; Mark A. Lyster (1977). "Desalquilación cuantitativa de éteres alquílicos mediante tratamiento con yoduro de trimetilsililo. Un nuevo método para la hidrólisis de éter". J. Org. Química. 42 (23): 3761–3764. doi :10.1021/jo00443a033.
- ^ Michael E. Jung; Mark A. Lyster (1978). "Conversión de carbamatos de alquilo en aminas mediante tratamiento con yoduro de trimetilsililo". J. química. Soc., Química. Comunitario. (7): 315–316. doi :10.1039/C39780000315.
- ^ Richard S. Lott; Virander S. Chauhan; Charles H. Tartamudeo (1979). "Yoduro de trimetilsililo como agente desbloqueador de péptidos". J. química. Soc., Química. Comunitario. (11): 495–496. doi :10.1039/C39790000495.
- ^ Zhijian Liu; Nobuyoshi Yasuda; Miguel Simeone; Robert A. Reamer (2014). " Método de aislamiento y desprotección de N -Boc para compuestos zwitteriónicos solubles en agua". J. Org. Química. 79 (23): 11792–11796. doi :10.1021/jo502319z. PMID 25376704.
