Un grupo trimetilsililo (abreviado TMS) es un grupo funcional en química orgánica . Este grupo consta de tres grupos metilo unidos a un átomo de silicio [−Si(CH 3 ) 3 ], que a su vez está unido al resto de una molécula. Este grupo estructural se caracteriza por su inercia química y un gran volumen molecular , lo que lo hace útil en diversas aplicaciones.
Un grupo trimetilsililo unido a un grupo metilo forma tetrametilsilano , que también se abrevia como TMS.
Los compuestos con grupos trimetilsililo no se encuentran normalmente en la naturaleza. Los químicos a veces usan un reactivo de trimetilsililación para derivatizar compuestos no volátiles como ciertos alcoholes , fenoles o ácidos carboxílicos sustituyendo un grupo trimetilsililación por un hidrógeno en los grupos hidroxilo de los compuestos. De esta manera se forman grupos trimetilsiloxi [−O-Si( CH3 ) 3 ] en la molécula. Un par de ejemplos de agentes de trimetilsililación incluyen cloruro de trimetilsililo y bis(trimetilsilil)acetamida . Los grupos trimetilsililación en una molécula tienen una tendencia a hacerla más volátil, lo que a menudo hace que los compuestos sean más susceptibles de análisis por cromatografía de gases o espectrometría de masas . Un ejemplo de tal trimetilsililación se menciona en el artículo Brassicasterol . Tales derivatizaciones a menudo se realizan a pequeña escala en viales especiales .
Cuando se unen a ciertos grupos funcionales en una molécula reactiva , los grupos trimetilsililo también pueden usarse como grupos protectores temporales durante la síntesis química o algunas otras reacciones químicas .
En cromatografía , la derivatización de grupos silanol accesibles en una fase estacionaria enlazada con grupos trimetilsililo se denomina " endcapping" .
En un espectro de RMN , las señales de los átomos en los grupos trimetilsililo en los compuestos tendrán comúnmente desplazamientos químicos cercanos al pico de referencia de tetrametilsilano a 0 ppm. También los compuestos, como la grasa de silicona de " llave de paso " de alta temperatura , que tienen polisiloxanos (a menudo llamados siliconas) en ellos, mostrarán comúnmente picos de sus grupos metilo (unidos a los átomos de silicio) que tienen desplazamientos químicos de RMN cercanos al pico estándar de tetrametilsilano, como a 0,07 ppm en CDCl 3 . [1]
De lo contrario, se pueden aislar moléculas muy reactivas cuando están envueltas por voluminosos grupos trimetilsililo. Este efecto se puede observar en los tetraedros .
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Relacionados con los grupos trimetilsililo están los grupos "super" sililo de los cuales existen dos variedades: un grupo silicio conectado a tres grupos trimetilsililo forma un grupo tri(trimetilsilil)sililo (TTMSS o TMS 3 Si) y un grupo silicio conectado a tres grupos terc-butilo . El grupo TTMSS fue propuesto en 1993 por Hans Bock . Con un volumen de van der Waals de hasta 7 angstroms cúbicos supera al grupo TIPS relacionado (alrededor de 2) [2] [3] y una aplicación potencial es su uso como un sustituyente temporal que promueve la inducción asimétrica, por ejemplo en esta reacción diastereoselectiva en un solo recipiente que involucra dos reacciones aldólicas de Mukaiyama secuenciales : [4]
TTMSS también puede significar tris(trimetilsilil)silano, [5] [6] que es comparable como reactivo químico al hidruro de tributilestaño sin la preocupación de toxicidad asociada a los compuestos de organoestaño y tributilestaño . [7] [8] El reactivo se emplea en reducciones radicales, hidrosililación y reacciones radicales consecutivas . [9]
En síntesis orgánica, el grupo TMS se utiliza como grupo protector de alcoholes .
