El cloruro de tiofosforilo es un compuesto inorgánico con la fórmula química P S Cl 3 . [5] Es un líquido incoloro de olor penetrante que se evapora en el aire. Se sintetiza a partir del cloruro de fósforo y se utiliza para tiofosforilar compuestos orgánicos, por ejemplo, para producir insecticidas .
El cloruro de tiofosforilo se puede generar mediante varias reacciones a partir del tricloruro de fósforo . La síntesis más común y práctica, por lo tanto utilizada en la fabricación industrial, es la reacción directa del tricloruro de fósforo con un exceso de azufre a 180 °C. [6]
Con este método, los rendimientos pueden ser muy altos después de la purificación por destilación. Los catalizadores facilitan la reacción a temperaturas más bajas, pero no suelen ser necesarios. Alternativamente, se obtiene combinando pentasulfuro de fósforo y pentacloruro de fósforo. [7]
El cloruro de tiofosforilo tiene una geometría molecular tetraédrica y simetría molecular C 3v , con la estructura S=PCl 3 . Según la difracción de electrones de gas , la longitud del enlace fósforo-azufre es de 189 pm y la longitud del enlace fósforo-cloro es de 201 pm, mientras que el ángulo de enlace Cl−P−Cl es de 102°. [8]
El PSCl 3 es soluble en benceno , tetracloruro de carbono , cloroformo y disulfuro de carbono . [5] Sin embargo, se hidroliza rápidamente en soluciones básicas o hidroxílicas , como alcoholes y aminas , para producir tiofosfatos . [6] En agua, el PSCl 3 reacciona y, dependiendo de las condiciones de reacción, produce ácido fosfórico , sulfuro de hidrógeno y ácido clorhídrico o ácido diclorotiofosfórico y ácido clorhídrico. [9]
El PSCl 3 se utiliza para tiofosforilar compuestos orgánicos (para añadir un grupo tiofosforilo, P=S, con tres valencias libres en el átomo de P , a compuestos orgánicos ). [6] Esta conversión es ampliamente aplicable para aminas y alcoholes, así como aminoalcoholes , dioles y diaminas . [5] Industrialmente, el PSCl 3 se utiliza para producir insecticidas , como el paratión . [9]
El PSCl3 reacciona con amidas terciarias para generar tioamidas . [5] Por ejemplo:
Cuando se trata con yoduro de metilmagnesio , produce disulfuro de tetrametildifosfina (H 3 C−) 2 P(=S)−P(=S)(−CH 3 ) 2 . [10]