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Biferroceno

El biferroceno es un compuesto organometálico con la fórmula [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 )] 2 . Es el producto del deshidroacoplamiento formal del ferroceno , análoga a la relación entre el bifenilo y el benceno. Es un sólido naranja, estable al aire y soluble en disolventes orgánicos no polares.

El biferroceno se puede preparar mediante el acoplamiento de Ullmann del yodoferroceno. [1] Su derivado oxidado de un electrón [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 )] 2 + atrajo la atención como un compuesto prototípico de valencia mixta . [2]

Un compuesto relacionado es el biferrocenileno, [Fe(C 5 H 4 ) 2 ] 2 en el que todos los anillos de ciclopentadienilo están acoplados. Formalmente, el biferroceno se deriva de un ligando de fulvaleno y el biferrocenileno se deriva de dos.

Reacciones

El biferroceno se puede convertir fácilmente en un complejo de valencia mixta , que se denomina biferrocenio. Este catión [Fe(II)-Fe(III)] es un complejo de valencia mixta de tipo clase II (0,707 > α > 0) según la clasificación de Robin-Day . [2]

Derivados

Se han preparado ligandos de aminofosfina con sustituyentes biferroceno como catalizadores para la sustitución alílica asimétrica [3] y la hidrogenación asimétrica de alquenos. [4]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ MD Rausch (1961). "Ferroceno y complejos π organometálicos relacionados. IV. Algunas reacciones de Ullmann de haloferrocenos". J. Org. Chem . 26 (6): 1802–1805. doi :10.1021/jo01065a026.
  2. ^ ab Cowan, DO; LeVanda, C.; Park, J.; Kaufman, F. (1973). "Estado sólido orgánico. VIII. Química del ferroceno con valencia mixta". Acc. Chem. Res . 6 : 1–7. doi :10.1021/ar50061a001.
  3. ^ Xiao, Li; Weissensteiner, Walter; Mereiter, Kurt; Widhalm, Michael (8 de marzo de 2002). "Nuevos ligandos de biferroceno quirales para reacciones de sustitución alílica catalizadas por paladio". Revista de química orgánica . 67 (7): 2206–2214. doi :10.1021/jo016249w. ISSN  0022-3263. PMID  11925230.
  4. ^ Zirakzadeh, Afrooz; Groß, Manuela A.; Wang, Yaping; Mereiter, Kurt; Weissensteiner, Walter (9 de abril de 2014). "Análogos de Walphos versus Walphos basados ​​en biferroceno en la hidrogenación asimétrica de alquenos y cetonas". Organometallics . 33 (8): 1945–1952. doi :10.1021/om401074a. ISSN  0276-7333. PMC 4006446 . PMID  24795493.