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Catalizador Lindlar

Un catalizador Lindlar es un catalizador heterogéneo que consiste en paladio depositado sobre carbonato de calcio o sulfato de bario y luego envenenado con diversas formas de plomo o azufre . Se utiliza para la hidrogenación de alquinos a alquenos (es decir, sin reducción posterior a alcanos ). Recibe su nombre en honor a su inventor Herbert Lindlar , quien lo descubrió en 1952.

Síntesis

El catalizador Lindlar está disponible comercialmente, pero también se puede crear reduciendo el cloruro de paladio en una suspensión de carbonato de calcio (CaCO 3 ) y agregando acetato de plomo . [1] [2] Se han utilizado varios otros "venenos para catalizadores", incluidos el óxido de plomo y la quinolina . [3] El contenido de paladio del catalizador soportado suele ser del 5 % en peso.

Propiedades catalíticas

El catalizador se utiliza para la hidrogenación de alquinos a alquenos (es decir, sin reducción adicional a alcanos ). El plomo sirve para desactivar los sitios de paladio, y la desactivación adicional del catalizador con quinolina o 3,6-ditia-1,8-octanodiol mejora su selectividad, impidiendo la formación de alcanos . Por lo tanto, si un compuesto contiene un doble enlace además de un triple enlace, solo se reduce el triple enlace. Un ejemplo es la reducción de fenilacetileno a estireno .

La hidrogenación de alquinos es estereoespecífica y ocurre a través de la adición sin para dar el cis-alqueno . [4] Por ejemplo, la hidrogenación del ácido acetilendicarboxílico utilizando el catalizador Lindlar da ácido maleico en lugar de ácido fumárico .

Un ejemplo de uso comercial es la síntesis orgánica de vitamina A , que implica una reducción de alquinos con el catalizador Lindlar. Estos catalizadores también se utilizan en la síntesis de dihidrovitamina K1 . [5]

Véase también

Referencias

  1. ^ Lindlar, H.; Dubuis, R. (1966). "Catalizador de paladio para la reducción parcial de acetilenos". Organic Syntheses . 46 : 89. doi :10.15227/orgsyn.046.0089.
  2. ^ Lindlar, H. (1 de febrero de 1952). "Ein neuer Katalysator fur selektive Hydrierungen". Helvetica Chimica Acta . 35 (2): 446–450. doi :10.1002/hlca.19520350205.
  3. ^ Davister, Michèle; Laszlo, Pierre (1993). "Explicación de una selectividad paradójica en la alquilación de Friedel-Crafts bajo catálisis heterogénea". Tetrahedron Letters . 34 (3). Gran Bretaña: Pergamon Press : 535.
  4. ^ Overman, LE; Brown, MJ; McCann, SF (1993). "(Z)-4-(Trimetilsilil)-3-Buten-1-ol". Síntesis orgánicas . doi :10.15227/orgsyn.068.0182; Volúmenes recopilados , vol. 8, pág. 609.
  5. ^ Fritz Weber, Enciclopedia de química industrial de August Rüttimann "Vitamina K" Ullmann, 2012, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.o27_o08