La reacción, una hidrogenólisis , es catalizada por paladio sobre sulfato de bario , que a veces se denomina catalizador de Rosenmund . El sulfato de bario tiene una superficie pequeña que reduce la actividad del paladio, evitando la sobrereducción. Sin embargo, para ciertos cloruros de acilo reactivos, la actividad debe reducirse aún más, mediante la adición de un veneno . Originalmente, este era tioquinantreno , aunque también se ha utilizado tiourea [2] . [3] [4] La desactivación es necesaria porque el sistema debe reducir el cloruro de acilo, pero no el aldehído posterior. Si se produce una reducción adicional, se creará un alcohol primario que luego reaccionaría con el cloruro de acilo restante para formar un éster .
El catalizador de Rosenmund se puede preparar mediante la reducción de una solución de cloruro de paladio (II) en presencia de BaSO 4 . El agente reductor típico es el formaldehído. [5]
Si bien el método de reducción de Rosenmund se puede utilizar para preparar varios aldehídos, no se puede preparar formaldehído, ya que el cloruro de formilo es inestable a temperatura ambiente. [6]
Véase también
Catalizador de Lindlar : paladio sobre carbonato de calcio con veneno catalítico añadido, similar al catalizador de Rosenmund
^ Rosenmund, KW (1918). "Über eine neue Methode zur Darstellung von Aldehyden. 1. Mitteilung". Chemische Berichte (en alemán). 51 : 585–593. doi :10.1002/cber.19180510170.
^ Weygand, Conrado; Meusel, Werner (12 de mayo de 1943). "Über die Abstimmung der katalytischen Hydrierung, III. Mitteil.: Thioharnstoff als Spezifikator bei der Bildung von Benzaldehyd aus Benzoylchlorid". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Series A y B) (en alemán). 76 (5): 503–504. doi :10.1002/cber.19430760510.
^ Rosenmund, KW; Zetzsche, F. (1921). "Über die Beeinflussung der Wirksamkeit von Katalysatoren, 1. bis 5". Chemische Berichte (en alemán). 54 (3): 425–437, 638–647, 1092–1098, 2033–2037, 2038–2042. doi :10.1002/cber.19210540310.
^ Mosettig, E.; Mozingo, R. (1948). "La reducción de Rosenmund de cloruros de ácido a aldehídos". Reacciones orgánicas . 4 : 362–377. doi :10.1002/0471264180.or004.07. ISBN0471264180.
^ Mozingo, Ralph (1946). "Catalizadores de paladio". Síntesis orgánicas . 26 : 77–82. doi :10.15227/orgsyn.026.0077. PMID 20280763.
^ Srivastava, HC Nootan Química ISC Clase XII . p. 691. ISBN978-9383877034.
Lectura adicional
Rachlin, AI; Gurien, H.; Wagner, DP (1988). "Aldehídos a partir de cloruros de ácido mediante reducción de Rosenmund modificada: 3,4,5-trimetoxibenzaldehído". Síntesis orgánica; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 1007.
Saytzeff, M. (1873). "Ueber die Einwirkung des vom Palladium absorbirten Wasserstoffes auf einige organische Verbindungen". Revista para la química práctica . 6 (1): 128-135. doi :10.1002/prac.18730060111.